Прямые и обратные эмульсии: Эмульсии прямые — Справочник химика 21

Получение прямых и обратных эмульсий





Выбор эмульгатора можно производить основываясь на его гидрофильно-липофильном балансе (ГЛБ). Молекулы ПАВ, для которых = 10- 18, имеют сильные гидрофильные свойства и стабилизируют прямые эмульсии (мыла щелочных металлов, алкилсульфаты, алкилсульфонаты и т. д.). Если Л/глб = 3 8, то у молекул ПАВ преобладают гидрофобные свойства (мыла щелочноземельных и поливалентных металлов). Такие ПАВ используют для получения эмульсий обратного типа. [c.456]







По физическому смыслу эмпирические числа ГЛБ определяют отношение работы адсорбции молекул ПАВ иа границе раздела из фазы масло к работе адсорбции на той же границе нз фазы вода . Таким образом, числа ГЛБ линейно связаны с константой Генри и поверхностной активностью. Именно эти параметры должны бы лежать в основе характеристик свойств ПАВ. Однако на практике до сих пор обычно качество ПАВ оценивают По числам ГЛБ. Так, для получения устойчивых прямых эмульсий (масло а воде) используют ПАВ с числами ГЛБ от 10 до 16 (в зависимости от природы масла), для получения обратных эмульсий (вода в масле) —от 3 до 5 при ГЛБ 7 ч-8 наблюдается переход эмульсий от прямых к обратным числа ГЛБ смачивателей 7 ч 9, моющих средств 13—15, солюбилизаторов в водных растворах — 15- 16- [c.293]

    В качестве определяющего принципа при получении эмульсий применяется количественная оценка гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) [116]. Каждой ПАВ соответствует свое значение ГЛБ в пределах от единицы (олеиновая кислота — 1,8) до 40 (лаурилсуль-фат натрия). У эмульгаторов прямых эмульсий ГЛБ = 3—6. Промежуточные состояния характеризуют ГЛБ = 7—9. У эмульгаторов обратных эмульсий ГЛБ = 8—18. Значениями ГЛБ характеризуют не только Пав, но и эмульгируемое вещество. ГЛБ ионных ПАВ сильно зависит от содержания в среде электролитов, ГЛБ неионных ПАВ сравнительно постоянен и зависит лишь от входящих в их состав гидрофильных и липофильных групп, каждая из которых имеет свое групповое число. Для эмульгирования большое значение [c.206]

    Получение прямой или обратной эмульсии зависит главным образом от природы эмульгатора. Водорастворимые (гидрофильные) эмульгаторы (мыла одновалентных металлов) стабилизируют эмульсии типа м/в. Жирорастворимые (гидрофобные) эмульгаторы (мыла двух- и трехзарядных металлов) применяют для эмульсий типа в/м. [c.196]

    Эмульгирующая сиособность ПАВ характеризуется гидрофиль-но-липофильным балансом (ГЛБ), гидрофильно-олеофильным соотношением (ГОС). Если ПАВ лучше растворяется в воде, чем в масле, образуется прямая эмульсия м/в, если растворимость его лучше в масле, то получается обратная эмульсия в/м (правило Банкрофта). Прямую эмульсию дают эмульгаторы с числом ГЛБ, равным 8- 13, а при числе ГЛБ 3 6 получаются обратные эмульсии. Эффективность эмульгатора тем выше, чем лучше полярные и неполярные части его молекул отвечают природе обеих фаз эмульсии. Например, наиболее эффективными эмульгаторами для получения прямых эмульсий углеводородов являются натриевые соли жирных кислот (мыла) с числом углеродных атомов 8—10, а также алкилсульфаты, алкилсульфонаты и др. [c.347]

    В зависимости от условий получения могут образоваться эмульсии двух типов прямые или обратные. При изменении условий один тип эмульсии может переходить в другой. Такое явление носит название обращения фаз эмульсии. [c.159]

    Если баланс сдвинут в сторону диспергирования, то образуется более или менее устойчивая эмульсия. Капли могут образовываться и без введения в систему ПАВ. Однако даже при этом будет преобладать какой-то один тип эмульсии. Так, Банкрофт еще в начале века объяснял получение прямой или обратной эмульсии с позиций поверхностного натяжения их фаз. Например, если поверхностное натяжение воды будет меньше, чем у масла, то образуется прямая эмульсия (рис. 4,а), и наоборот (4,6). Поскольку поверхностное натяжение чистой воды всегда больше поверхностного натяжения углеводородов, то при их смешивании будет преобладать эмульгирование ее в составе углеводородов, т.е. обратная эмульсия. [c.15]

    В процессе получения эмульсии, особенно диспергационными методами, неизбежно образуются капли как одной, так и другой жидкости. Однако во времени капли одной жидкости сохраняются и постепенно накапливаются, капли другой практически мгновенно коалесцируют. Если накапливаются капли масла, образуется прямая эмульсия (М/В), если воды — образуется обратная эмульсия (В/М). Тип образующейся эмульсии зависит от целого ряда факторов, но во многом определяется природой эмульгатора. Следуя правилу Банкрофта, можно сказать, что та жидкость, которая лучше растворяет эмульгатор или лучше его смачивает (если это порошок), является дисперсионной средой. Таким образом, зная природу эмульгатора, можно предсказать тип образующейся эмульсии. Однако [c.253]

    В табл. 111-15 приведены значения коэффициентов А и В, полученные по данным рис. 1П-9. Видно, что с увеличением размера капель коэффициент А понижается. Для эмульсий с одинаковым размером капель его величина одинакова в гидрофильных и гидрофобных сосудах. Это наблюдается как в прямых, так и в обратных эмульсиях и вполне естественно. Коэффициент В с увеличением размера капель эмульсии возрастает, т. е. усиливается влияние стенок сосуда. [c.138]

    Оба показателя должны указывать на возможность образования одного и того же типа эмульсии. Если же один показатель указывает на получение прямой эмульсии, а второй — обратной, то эмульсии, как правило, малоустойчивы и подвержены обращению фаз. [c.146]

    Для получения прямых эмульсий, к каковым относятся дисперсии полимеров (типа масло в воде ), применяют эмульгаторы с ГГБ выше 10, а для получения обратных эмульсий (типа вода в масле ) пригодны ПАВ с низкими значениями ГГБ. [c.17]

    Технологический процесс получения новолачных олигомеров в колоннах непрерывного действия со стоит в следующем (рис. 33). Расплавленный фе НОЛ и формалин из хранилищ 1 я 2 через теплооб менники 3 поступают в реакционную колонну 4 В каждую секцию (царгу) колонны с помощью до заторов непрерывно подается соляная кислота К каждой царге присоединен обратный холодиль ник (5. Реакционная смесь нагревается, паром Эмульсия смолы из реакционной колонны поступает в вакуум-сушильную колонну 5, где сушится при 150°С. Пары из сушильной колонны конденсируются в прямом холодильнике 7 и конденсат стекает в сборник 8. Сушка олигомера производится также в горизонтальных вакуум-сушилках типа кожухотрубных теплообменников (см. рис. 34, апп. 11). Готовый олигомер либо сливается на ба- [c.54]

    Это свидетельствует о том, что эмульгирование отходов происходит в условиях конкурирующего действия эмульгаторов прямых и обратных эмульсий. Однако при получении эмульсий мы не наблюдали явления обращения фаз. Во всех случаях при получении эмульсий из отходов производства НТМК, КарМК и ЧМЗ были получены устойчивые прямые эмульсии с содержанием масляной фазы от 25 до 85%. Мы установили, что преимущественное образование прямых эмульсий происхо- [c.129]

    Несколько экспериментов дало прямые доказательства, что скрытое изображение представляет собой металлическое серебро в галогенидных зернах, но во много раз меньших концентрациях, чем в отпечатанном виде. С помощью методики, способной регистрировать изменения оптической плотности порядка 10 , можно обнаружить оптическое поглощение за счет появления серебра в областях скрытого изображения даже на пороге предельно малых экспозиций. Существует также заметное сходство влияния окружающих факторов (например, электрических полей или кристаллических дефектов см. ниже) на локализацию отпечатавшихся серебряных частиц и центров проявления. Поэтому наше обсуждение первичных фотохимических процессов будет касаться преимущественно образования серебра в результате экспонирования и последующего проявления. При этом предполагается, что процессы образования скрытого изображения фотохимически идентичны упомянутым процессам, но дают во много раз меньшее количество металлического серебра. Однако есть и различия. Важным свойством процесса образования скрытого изображения является падение чувствительности эмульсии при очень низких интенсивностях света (нарушение закона обратной пропорциональности чувствительности и экспозиции), которое свидетельствует о существовании многоквантового процесса. Доказано, что обычно одиночный атом серебра в галогенидной решетке нестабилен, его время жизни составляет лишь несколько секунд. Для получения стабильной системы требуются по крайней мере два атома, если только нет заранее введенного стабилизирующего центра. [c.246]

    В третьей главе приведены основные результаты исследований по научно-техническому обоснованию практического использования гидроакустической техники в ряде типовых процессов получения многофазных продуктов — дисперсий типа жидкость-твердое, жидкость-жидкость, прямых и обратных газовых эмульсий, что составляет основу подавляющего большинства типовых промышленных процессов, в которых целесообразно применение АГВ. [c.11]

    Таким образом, определив коэффициент удерживаемости капли какой — либо эмульсии (прямой, обратной или загущенной) на парафинированной поверхности, можно качественно предсказать коэффициент удерживаемости этой же эмульсии на листе. Однако, как,это можно видеть из рис. 2, определение коэффициента удерживаемости различных эмульсий (разного состава) на парафинированной поверхности не дает возможности судить об их сравнительной удерживаемости на листе. То же самое относится и к величинам аст на обеих поверхостях — парафинированной (остп ) и листе фасоли (и л ) Эти данные представлены на рис. 3. Полученные результаты иллюстрируют очень хорошее приближение к линейной зависимости между асш и астл Для данной пары эмульсия—поверхность. Расчет коэффициентов корреляции, характеризующих степень линейной зависимости аст =/ истл>) приведен в таб. 2. [c.293]

    Резольные смолы получают большей частью периодическим способом, вследствие необходимости тщательного контроля за протеканием реакции. Процесс проводят в варочном котле 1 (реакторе рис. 110) из нержавеющей стали или никеля, который имеет мешалку и рубашку для нагревания паром и охлаждения водой. Котел соединен с конденсатором 2 (он может работать как обратный и как прямой), а конденсатор — со сборником конденсата 3. После загрузки реагентов смесь нагревается до 60—75° С и начинается экзотермическая реакция, жидкость закипает, ее охлаждают водой. Через 30—45 мин отгоняют воду в вакууме при 100° С и ниже (конденсатор работает как прямой). После окончания сушки смолу выдавливают сжатым воздухом в противни или в охлаждаемые водой формы, где она затвердевает. Иногда смолу не сушат, а после окончания реакции передавливают всю массу из котла в отстойник, в котором отделяется и удаляется слой воды. Полученная смола, содержащая значительное количество воды в виде эмульсии, называется эмульсионной. Вода из нее удаляется в процессе изготовления изделий. [c.315]

    В системе олеат натрия — вода — олеиновая кислота — толуол при низких концентрациях олеата натрия (0,1 М и 0,2 М) и при всех концентрациях олеиновой кислоты получены прямые эмульсии (табл. П1-11). При этом эмульсии отделялись в виде сливок и устойчивость их по отношению к коалесценции падала с увеличением концентрации олеиновой кислоты. Так, эмульсии с концентрацией 0,1 М олеатом натрия и 0,25 М и выше олеиновой кислоты полностью расслоились через двое суток, хотя в системах с более высоким содержанием олеата натрия (0,2 М) прямые эмульсии были устойчивыми в течение 10 сут. Дальнейшее увеличение концентрации олеата натрия привело к образованию прямых эмульсий при низких и высоких концентрациях олеиновой кислоты, причем устойчивость их возрастала с увеличением содержания олеата натрия. Так, эмульсии с 0,3 М олеата натрия оказались устойчивыми в течение 18—20 сут. В области средних концентраций кислоты (0,05—0,1 М) были получены эмульсии обратного типа, которые также оказались устойчивыми процесс коалесценции начался через несколько часов после получения эмульсии, а закончился лишь через 12 сут. [c.134]

    Очевидно, что из одной пары несмешивающихся жидкостей можно получить две эмульсии, из которых одна будет обращенной формой другой. Если дисперсной фазой является несмешива-ющаяся с водой органическая жидкость, которую принято обычно называть маслом (М), то система называется прямой эмульсией и условно обозначается М/В. Если же дисперсной фазой служит вода (В), то система называется обратной эмульсией и обозначается В/М. Образование прямой или обратной эмульсии зависит от условий их получения. При изменении условий один тип эмульсин может перейти в другой. Такой процесс называется о б р а щ е н и е м фаз эмульсий. [c.78]

    Процесс закрепления частиц порошка на границе раздела капля дисперсной фазы—дисперсионная среда происходит по причине, аналогичной закреплению частиц на пузырьках воздуха в процессе флотации (работа 27). Для получения устойчивой прямой эмульсии М/В частицы твердого эмульгатора должны хорошо смачиваться водой, однако полного смачивания быть не должно, иначе они перейдут целиком в водную фазу. Необходимым условием закрепления частиц на границе раздела масло — вода с преимущественной ориентацией в водную фазу является выполнение соотношения О условию образования частицей с поверхностью капель конечного краевого угла мецьше 90°, считая всегда краевые углы во внешней среде. Это означает, что для образования эмульсии прямого типа частицы твердого эмульгатора должны быть гидрофильными (глина) и, наоборот, для образования обратной эмульсии — гидрофобны 1и (сажа). На рис. 66 изображено бронирование капельки частицами твердого эмульгатора. [c.161]

    Резкое снижение межфазного натяжения до десятых долей миллиньютонов на метр путем проведения хи. лической реакции на межфазной границе между высшими карбоновыми кислотами или продуктами их содержащими и водными растворами щелочных агентов (метод «in situ»). В этом случае определяющую роль играет состав водной фазы. Использование пресной воды с растворенными в ней гидроокисями щелочных металлов приведет к получению водорастворимого эмульгатора, который будет стабилизировать прямую, а не обратную эмульсию. Если же в качестве щелочных агентов использовать оксиды щелочноземельных металлов или гидрооксиды щелочных металлов, растворенные в минерализованной воде, то будет идти процесс образования мыл многовалентных металлов и высших карбоновых кислот, которые служат эффективными стабилизаторами обратной эмульсии. В этом случае, в отличие от двух предыдущих, в определенном интервале значений pH будет соблюдаться корреляция между межфазным натяжением и стабильностью обратных эмульсий, а также их фильтрационными потерями как в обычных условиях, так и при повышении температуры в системе. [c.55]

    При получении ВТЭ можно столкнуться с неприятной особенностью наряду с требуемой обратной эмульсией ( вода-в-топливе ) образуется некоторое количество прямой ( топливо-в-воде ) в виде хлопьев, забивающих трубопроводы и скапливающихся в застойных зонах. В СибАДИ (г. Омск, В.В. Робустов) исследовалась возможность использования в двигателях прямой эмульсии. Такие ВТЭ представляют собой густую массу, похожую на сметану. Их достоинство — высокая стабильность, зато недостатков гораздо больше. Почти все они (высокая вязкость, повышенная коррозионная агрессивность, плохие пусковые свойства) объясняются тем, что внешней фазой в прямых ВТЭ является вода. Бьша предложена технология, пытающаяся объединить достоинства обоих типов ВТЭ. Для хранения в топливном баке предназначалась стабильная прямая ВТЭ, которая перед подачей в двигатель проходила через инвертор и превращалась в обратную. [c.200]

    Экспериментальные измерения диэлектрической проницаемости производились как в прямых, так и в обратных эмульсиях. Однако диэлектрическая проницаемость прямых эмульсий изучена гораздо хуже из-за их значительных проводящих свойств и неприменимости вследствие этого измерения е таким распространенным методом, как резонансный. Необходимо отметить, что в последнее время разработан ряд схем, дающих возможность измерять диэлектр.иче-скую проницаемость в сильно проводящих средах [16]. Однако авторы не приводят полученных погрешностей, что не позволяет оценить границы применимости указанных схем. [c.211]

    Умножив отношение объемов двух жидкостей на определенное таким образом время жизни двух возможных эмульсий, мы получим критерий относительной устойчивости двух эмульсий, учитывающий оба фактора, от которых зависит скорость коалесценции вероятность столкновения двух частиц и вероятность их слияния. Если полученный критерий значительно больше единицы, другг.. ми словами, если прямая эмульсия намного более устойчива, чем обратная, то можно однозначно сказать, каки.м будет конечный продукт эмульгирования. [c.242]

    Явление прямой и обратной солюбилизации (углеводородов в воде и воды в углеводородах) в присутствии достаточных количеств мылообразных поверхностно-активных веществ, а также переход от одного типа соответствующих систем к другому с обращением фаз свидетельствуют о двухфазном характере минеральных растворов мыл. Вместе с тем эти явления имеют важное практическое значение, так как на них основаны процессы полимеризации и сополимеризации в эмульсиях с получением синтетических латексов — дисперсий полимеров, удобных для переработки в изделия. Обратная солюбилизация воды в маслах (в присутствии соответствующих коллоидно-растворимых в масле поверхностно-активных веществ со смещением баланса в сторону гидрофильных групп) имеет большое значение в пищевой промышленности. В производстве маргариновых эмульсий, например, такая солюбилизация воды может резка улучшить свойства маргарина, препятствуя разбрызгиванию при жарении вследствие испарения крупных капелек эмульгированной воды. [c.58]

    Автор этой книги рассматривает сложную проблему эмульгирования в статье Теория эмульсий и получение маргарина [321 Известно, что при сбивании масел и молока из-за присутствия коллоидов в молоке должна образовываться эмульсия прямого типа (М/В). Однако автор установил, что, несмотря на полное соблюдение физико-химических условий опыта, изменение механической обработки смесн молока и масел может вызвать образование эмульсии обратного типа (В/М). Если принимать во вннмание лишь объемные соотношения (84 части масла и 15 частеГ водной фазы молока), то совершенно очевидно, что при постепенном добавлении при непрерывном перемешивании молочной фазы ко всему объему масляной фазы должна образовываться эмульсия обратного типа — молоко в масле. Образование эмульсии обратного типа является вполне естественным в силу благоприятных механических условий диспергирования молока в масле . Было также установлено, что в устойчивой эмульсии масла в молоке, прнготовленной при постепенном добавлении масла к молоку при непрерывном помешивании, может произойти обращение фаз. Для этого необходимо пропустить эмульсию через аппарат для эмульгирования непрерывного действия, снабженный мешалкой, вращающейся с большой скоростью. [c.525]


16) Учимся создавать новый тип эмульсии

Учимся создавать новый тип эмульсии – W/O/W multiple emulsion

W/O/W multiple emulsion:

Приятные тактильные качества: быстрая впитываемость, легкое распределение эмульсии и окклюзия являются главными критериями при выборе крема. Конечно, сначала потребитель орентируется не на эти характеристики, а на консистенцию, цвет и запах. Но потом, после нескольких применений крема, потребитель придет и купит повторно именно тот крем, который соответствует перечисленным параметрам выше.
Но окклюзия, пожалуй, является одним из первых параметров при использовании кремов у потребителей, при условии всех остальных выше перечисленных параметров. Пусть у вас будет супе богатый и рабочий состав, то он не будет иметь окклюзии, можете сразу быть уверенны, что такой крем работать будет плохо. Так как окклюзия оказывает увлажнение, это происходит из-за сохранения воды в роговом слое и предотвращения ее испарения. Это важно для всех типов кожи, особенно, для людей с поврежденной кожей.
Мы все знаем, что эффект окклюзии дают обратные эмульсии, а приятные тактильные характеристики дают прямые или ламелярные эмульсии. Ученые в косметической индустрии уже разработали W/O/W multiple emulsion, где объедены все требуемые критерии и соответственно, эмульсии. При этом полученная мультиэмульсия имеет длительный срок хранения и стабильность. И если следовать процедуре приготовления, то и вы сможете сделать такую эмульсию.

Преимущества W/O/W эмульсии:

Такая эмульсия имеет гораздо меньше жирную фазу и гораздо больше водную фазу, чем обычная обратная эмульсия. По всем тактильным показателям она соответствует прямым эмульсиям, по характеристикам сохранения воды и водоотталкивающим свойствам – соответствует характеристикам обратной эмульсии.

Для кого подойдет такая эмульсия:

  • Для людей с поврежденной кожей.
  • Для солнцезащитных кремов, где нужны водоотталкивающие свойства, хорошая растекаемость, быстрая абсорбция кожей, приятный матовый финиш.
  • В зимнее время, когда на улице холодно (защита от мороза, ветра, быстрых перепадов температур), а в помещении включено отопление (сухой воздух – высушивание кожных покровов).
  • Для инкапсуляции активных веществ. Где активное вещество вводится в первичную (обратную) эмульсию.

Термины:
Первичная эмульсия – обратная эмульсия. Создается на основе обратного эмульгатора – SPAN (60,80 и т.д.), лецитина (жидкого) с высоким содержанием фосфатидилхолина, коммерческих обратных эмульгаторов, воска, спермацета, ланолина  и их комбинаций. Готовится холодным или горячим способом (в соответствии с рекомендациями к каждому виду эмульгатора).
Вторичная эмульсия – прямая эмульсия. Создается на основе прямых или ламелярных эмульгаторов, загустителей, полисорбатов и т.д. Готовится холодным или горячим способом (в соответствии с рекомендациями к каждому виду эмульгатора).
Вещество инкапсулянт – активное вещество (вещества), которое вводится в обратную эмульсию.

Типичный состав W/O/W эмульсии:

  • Часть первая – первичная (обратная) эмульсия 75-80%
  • Часть вторая – вторичная (прямая/ламеллярная) эмульсия 20-25%

Процедура:

Первичная эмульсия была получена эмульгированием масляной и водной фазы с помощью обратного эмульгатора. Эмульгирование проводилось по всем правилам для создания обратных эмульсий. Обе фазы нагревались до 75оС на водяной бане. Активные компоненты включали в первичную эмульсию. Эмульгирование и гомогенизвцию первичной эмульсии проводили с помощью мешалки при 2000 об/мин в течение 5 минут, а затем уменьшали до 1000 об/мин и перемешивали еще в течение 15 минут. Эмульсию охлаждали, так же при перемешивании на 500 об/мин, перемешивали до полного охлаждения эмульсии.
Полученную первичную эмульсию подвергали эмульгированию второй стадии, в которой первичная эмульсия (обратная), медленно (порционно) вводилась во вторичную (прямую) эмульсию. Скорость перемешивания 700-1000 об/мин, эмульсии имеют одинаковую температуру. Перемешивание длится 10-40 минут, до получения гомогенной консистенции, после перемешиваем еще 5 минут.

Итог: такие кремы обладают сразу двумя характеристиками эмульсий. Впитывается такая эмульсия как «прямая», имеет точно такие же тактильные характеристики, параметры растекаемости (распределения) соответствуют показателям прямой эмульсии. При этом «питательные» качества, параметры сохранения влаги, водоотталкивающие свойства соответствуют «обратной» эмульсии.

Солнцезащитный крем W/O/W эмульсия:

Первая часть – создаем обратную эмульсию

Фаза А

Оксид цинка пастообразный UV Cut ZnO-68-CG 10%
Белый воск 3,5%
Plantasens Grape Serum 4,5%
Natura Tec Ecomuls 2 in 1 3%
Глицерил стеарат 3,5%
Cetiol C5 7,3%
Cetiol® Ultimate 12%

Фаза В

Вода 51.5%
Глицерин 3%
Магния сульфат 0,7%
Акваксил 2%

Фаза С

Vita blend Antiox 1%
Sharomix DMP II 0,7%

Вторая часть – создаем прямую эмульсию. У нас она состоит из лецетина, гелеобразователей и экстрактов.

Фаза А

Вода до 100%
TEGO® Arjuna S 3%
Aqua Licorice Extract P-T® 3%
Кверцетин 3%
Арники экстракт 2%
TRILON B 0,1%
Sharomix DMP II 0,7%

Фаза В

Циклодекстрин бета 5%
Лизофосфатидилхолин 0,5%
Arabinogalactan 1%

Приготовление первичной (обратной эмульсии):
Ставим обе фазы на баню (фаза А и фаза В), нагреваем до 75°С, Затем в масляную фазу, за 3-4 подхода вливаем водную фазу, все время перемешиваем. Процедура указана выше в описании. Когда эмульсия достигнет 45°С, вводим фазу С, перемешиваем 5 минут.

Приготовление вторичной (прямой) эмульсии:
Растереть все порошки до однородной массы. В воде растворить Трилон В, влить все экстракты, перемешать. Включить мешалку и всыпать порционно порошок. Перемешивать 20-25 минут при 1000-1500 об/мин, до образования однородного геля. Такая эмульсия очень быстро снимает отеки, улучшает цвет лица, убирает темные круги под глазами. Также такой гель можно использовать для ног, также уходит отечность и боль.

Приготовление W/O/W эмульсии:

2 части прямой эмульсии начинаем перемешивать на скорости 500 об/мин., в нее загружаем 8 частей обратной эмульсии. Обратную эмульсию загружаем порционно, мешалка при этом работает. Когда обе эмульсии соединены, увеличиваем скорость до 700-1000 об/мин. И все остальное по процедуре указанной выше.

«Солнцезащитный крем на Natura Tec Ecomuls 2 in 1 с цинком, Tinosorb aqua and Univul easy W/O/W emulsion»

Первая часть – создаем обратную эмульсию

Фаза А

Оксид цинка пастообразный UV Cut ZnO-68-CG 10%
Белый воск 3,5%
Plantasens Grape Serum 4,5%
Natura Tec Ecomuls 2 in 1 3%
Глицерил стеарат 3,5%
Cetiol C5 7,3%
Cetiol® Ultimate 12%

Фаза В

Вода 51.5%
Глицерин 3%
Магния сульфат 0,7%
Акваксил 2%

Фаза С

Vita blend Antiox 1%
Sharomix DMP II 1%

Вторая часть – создаем прямую эмульсию. Она у нас идет в граммах. Нам нужно 20гр.

Фаза А

Tinosorb® S Aqua 5гр
Вода 8.2гр

Фаза В

Uvinul Easy 5гр
Сепиджел 305 1,8гр

Приготовление второй части – смешать отдельно фазу А и фазу В. Затем в фазу А влить фазу В и перемешать.

Приготовление W/O/W эмульсии:
Прямую эмульсию 20гр начинаем перемешивать на скорости 500 об/мин., в нее 80гр обратной эмульсии. Обратную эмульсию загружаем порционно, мешалка при этом работает. Когда обе эмульсии соединены, увеличиваем скорость до 700-1000 об/мин. И все остальное по процедуре указанной выше.

«Солнцезащитный крем на Emulpharma-90 с цинком, Tinosorb aqua and Univul easy W/O/W emulsion»

Приготовление первичной эмульсии:
Для примера, вот так выглядит первичная эмульсия.

Как видите, это стандартная обратная эмульсия. Она мягкая, приятная тактильно, но все же, такая эмульсия больше подойдет для ребенка. Но при этом, такая эмульсия подойдет для лечебных целей, он очень быстро заживляет различные опрелости, раздражения, начальная стадия экземы или дерматита. Так как цинк обладает противовоспалительной и противомикробной активностью; воск и бегениловый спирт предотвращают потерю воды; бетулин – сильное заживляющее и противовоспалительное действие; шалфей, гуггул и розмарин – три сильных антиоксиданта, обладают противовоспалительным, заживляющим и успокаивающим действием.

Фаза А

Оксид цинка пастообразный UV Cut ZnO-68-CG 10%
Белый воск 1%
Глицерил стеарат 2%
EMULPHARMA 90 NEW 3%
Cetiol® Ultimate 7,5%
Cetiol CC 3%
Cetiol C5 2%
Бегениловый спирт 1%
Бетулин 0,8%
СО2 экстракт шалфея 0,5%
Со2 экстракт Гуггул 0,35%
Vita blend Antiox 1%
Euxyl PE 9010 1%

Фаза В

Вода до 100%
Глицерин 3%
Магния сульфат 0,7%
Ceramide II 2%

Вторая часть – создаем прямую эмульсию. Она у нас идет в граммах. Нам нужно 20гр.

Фаза А

Tinosorb® S Aqua 5гр
Вода 8.2гр

Фаза В

Uvinul Easy 5гр
Сепиджел 305 1,8гр
Приготовление второй части – смешать отдельно фазу А и фазу В. Затем в фазу А влить фазу В и перемешать.

Приготовление W/O/W эмульсии:

Прямую эмульсию 20гр начинаем перемешивать на скорости 500 об/мин., в нее 80гр обратной эмульсии. Обратную эмульсию загружаем порционно, мешалка при этом работает. Когда обе эмульсии соединены, увеличиваем скорость до 700-1000 об/мин. И все остальное по процедуре указанной выше.

«Крем с церамидом-2 и двумя видами цинка W/O/W эмульсия»

Приготовление первичной (обратной) эмульсии:

Фаза А

EMULPHARMA 90 NEW 5%
Глицерил стеарат 3,5%
CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5%
Cetiol® Ultimate 10%
Оливковый сквалан 3%
Tegosoft® P 7%

Фаза В

Вода до 100%
Zinc Glycine 0,2%
Цинк пиритион 0,2%
Магния сульфат 0,3%
Ceramide II 2%
Глицерин 2%

Фаза С

Vita blend Antiox 1%
Sharomix DMP II 1%

Эмульсию готовим точно также, как и в первом варианте.

Приготовление вторичной (прямой) эмульсии – ее готовим в граммах, нам нужно 20 гр.

Фаза А

FSS PHYTO-OIL C3 3гр
Сепиджел 305 1,5гр

Фаза В

Вода 10гр
Смешиваем компоненты фазы А. Затем вливаем воду и размешиваем.

Приготовление W/O/W эмульсии:
Первичная эмульсия 80гр
Вторичная эмульсия 20гр
Вторичную эмульсию ставим под мешалку и перемешиваем на скорости 500 об/мин, в нее порционно вводим первичную эмульсию. Затем перемешиваем на скорости 1000 об/мин.

Крем «Морская флора» W/O/W эмульсия:

Крем изумительный, легкий, приятный. Быстро впитывается, не оставляет жирного следа. Сочетание альгината натрия, магния сульфата и водорослей дает релаксацию, лифтинг, разглаживание кожи. Очень советую этот крем наносить на тело, он предотвратит появление сосудистой сеточки, уплотнит кожу и сгладит ее. Слим эксесс и ламинария способствуют уменьшению объему тела, шадовнил укрепляет сосудистую сеточку, критмум – на выработку коллагена. Сквалан восполняет нехватку нашего собственного сквалана.

Первичная эмульсия – готовится в граммах – это 80 гр эмульсии.

Фаза А

Cetiol® Ultimate 5гр
Cetiol CC 3гр
CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 8,25гр
Сквалан «акулий» 3гр
EMULPHARMA 90 NEW 3гр
Глицерил стеарат 2гр
Белый воск 1гр
Euxyl PE 9010 1гр

ВАЖНЫЕ ИНГРЕДИЕНТЫ КРЕМОВ ДЛЯ ЛИЦА, ТО О ЧЁМ НЕ ПИШЕМ

По способу изготовления все кремы, или, как их иногда называют, эмульсии, делятся на два вида: прямые и обратные. В процессе приготовления прямых кремов жиры распределяются в воде, а у обратных все происходит наоборот: в жировой среде распределяются капельки воды. Для того чтобы масла смешивались с водой, добавляют специальные вещества — эмульгаторы. Эти вещества окружают капельки жира и увеличивают их растворимость в воде. Таким образом, получают эмульсию типа «масло в воде», или «прямой» крем. Существуют еще так называемые «масляные кремы», которые не содержат воду вообще и состоят только из масел. Прямые кремы, в отличие от обратных, содержат больше увлажняющих компонентов. По ощущениям масляные кремы достаточно жирные и медленно впитываются, поэтому пользуются меньшей популярно­стью.

Прямые кремы обладают мягкой и нежной текстурой. Такими кремами мы пользуемся чаще всего: их легко наносить, они оставляют ощущение комфорта, хорошо впитываются и прекрасно увлажняют, не оставляя жирного блеска, они хорошо ложатся под тональную основу или пудру.

Обратные кремы — эмульсии «вода в масле». Они подходят для сухой и зрелой кожи. Их хорошо использовать и в качестве ночных и питательных, так как они со­держат большое количество масел. С возрастом процессы регенерации кожи замедляются, она уже не может полностью обеспечить себя необходимыми питательными веществами, ей недостаточно увлажнения. Эти недостатки успешно восполняет обратный крем. Обратные кремы хороши в качестве защитных: невидимая глазу пленочка, образующаяся на коже, ста­новится своеобразным барьером, эффективно защищающим от неблагоприятных внешних факторов, приводящих к сухости и преждевременному появлению морщин (ветер, мороз, сухой воздух помещений). Единственный недостаток такого крема — может возникнуть ощу­щение, что он не до конца впитался. Но это и есть та самая защита, в которой нуждается кожа лица.

Наиболее важными компонентами основы, определяющими ее свойства, служат эмоленты — вещества, которые могут фиксироваться на коже, изменяя ее внешний вид, придавая ей мяг­кость и другие приятные качества. Эмоленты занимают значительную часть объема баночки с кремом и при нанесении на кожу-соз­дают те эффекты, которые потребители обычно расценивают как доказательство действенности.

Как отличить прямой крем от обратного? Достаточно провести тест с водой: наливаем в две емкости холодную воду. Зачерпываем шпателем немного крема и выкладываем в одну емкость с водой прямой крем, а в другую — обратный. Тщательно перемешиваем воду и крем в каждой емкости. Прямой крем обра­зует однородную смесь. Обратный крем не смешается с водой и будет плавать отдельными частицами, как бы тщательно его ни размешивали.

Раньше в качестве эмолентов применяли натуральные масла, например, оливковое масло, но позже появились синтетические эмоленты — не оставляющие жирной пленки, приятные для кожи, быстро впитывающиеся. Позже, когда было доказано, что синтетические эмоленты не приносят коже никакой пользы, могут вызывать ее раздражение или провоцировать образо­ваний угрей, вернулись к натуральным маслам.

Эмоленты, полученные из натуральных источников: Cocoglycerides/ кокоглицериды, Isopropylpalmytate/ изопропилпальмитат, Dicaprylyl Ether/ дикаприлиловый эфир, Octyldodecanol/ октилдодеканол, Capriс/ Caprilic Triglyceride/ каприклик/каприк триглицерид. Натуральные масла, жиры и их компоненты (растительные и животные жиры, получен­ные без причинения вреда животным.

При смешивании двух несмешивающихся сред (вода и масло) образуется очень нестабильная система. При первой возможности ее компоненты стремятся к разделению. Для того чтобы этого не случилось, в косметику вводят эмульгатор. Если крем расслаива­ется, он не только некрасиво выглядит, в нем образуются обширные участки на границе водного и масляного слоя, где охотно поселяются микробы. Именно среди этой группы ингредиентов больше всего веществ, которые могут вызвать различные проблемы: аллергию, раздражение, по­вреждение защитного барьера кожи. Нередко действие крема в большей степени определяется набором эмульгаторов, чем активными добавками.

Эмульгаторы для органической косметики получают из растительных масел, зерен злаков, ами­нокислот, сахарного тростника:

— Cetearyl Glucoside/цетеарил глюкозид

— Sodium Stearoyl Glutamate/стеарил глута- мат натрия

— Glyceryl Stearate SE/глицерил стеарат

— Sucrose Stearate/ стеарат сахарозы

— Sucrose Distearate/дистеарат сахарозы.

В список ингредиентов кремов также входят загустители. Эти компоненты отвечают за вязкость и плотность крема, придавая ему нужную консистенцию.

Органические загустители:

— Candelila Wax /кандилельский воск

— Beeswax ( на лат. Cera Alba, пчелиный воск)

— Carnauba Wax /карнаубский воск

— Cetearyl Alcohol/ цетеариловый спирт

— Xantan Gum /ксантановая смола

— Guar Gum /гуаровая смола

— Carragenan /карагенан

— Cetearyl Alcohol/ цетеариловый спирт

— Stearic Acid/стеариновая кислота

— Palmetic Acid/пальмитиновая кислота

— Behenyl Alcohol/бегениловый спирт.

И последний волшебный ингредиент- активная добавка.

Активные добавки бывают:

— Увлажняющие

— Противовоспалительные

— Против морщин.

Подробно об активных добавках в следующей статье.

Территория НЕФТЕГАЗ № 2 (2005)

%PDF-1.4 %
1 0 obj >/Metadata 1587 0 R/Pages 2 0 R/Type/Catalog/PageLabels 10 0 R>> endobj 1587 0 obj >stream
2011-11-17T13:05:01+03:002011-11-17T13:05:02+03:002011-11-17T13:05:02+03:00Adobe InDesign CS3 (5.0.4)

  • JPEG256256/9j/4AAQSkZJRgABAgEASABIAAD/7QAsUGhvdG9zaG9wIDMuMAA4QklNA+0AAAAAABAASAAAAAEA
    AQBIAAAAAQAB/+4AE0Fkb2JlAGQAAAAAAQUAAsWs/9sAhAAKBwcHBwcKBwcKDgkJCQ4RDAsLDBEU
    EBAQEBAUEQ8RERERDxERFxoaGhcRHyEhISEfKy0tLSsyMjIyMjIyMjIyAQsJCQ4MDh8XFx8rIx0j
    KzIrKysrMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjI+Pj4+PjJAQEBAQEBAQEBAQEBAQEBAQEBAQED/wAARCAC1
    AQADAREAAhEBAxEB/8QBogAAAAcBAQEBAQAAAAAAAAAABAUDAgYBAAcICQoLAQACAgMBAQEBAQAA
    AAAAAAABAAIDBAUGBwgJCgsQAAIBAwMCBAIGBwMEAgYCcwECAxEEAAUhEjFBUQYTYSJxgRQykaEH
    FbFCI8FS0eEzFmLwJHKC8SVDNFOSorJjc8I1RCeTo7M2F1RkdMPS4ggmgwkKGBmElEVGpLRW01Uo
    GvLj88TU5PRldYWVpbXF1eX1ZnaGlqa2xtbm9jdHV2d3h5ent8fX5/c4SFhoeIiYqLjI2Oj4KTlJ
    WWl5iZmpucnZ6fkqOkpaanqKmqq6ytrq+hEAAgIBAgMFBQQFBgQIAwNtAQACEQMEIRIxQQVRE2Ei
    BnGBkTKhsfAUwdHhI0IVUmJy8TMkNEOCFpJTJaJjssIHc9I14kSDF1STCAkKGBkmNkUaJ2R0VTfy
    o7PDKCnT4/OElKS0xNTk9GV1hZWltcXV5fVGVmZ2hpamtsbW5vZHV2d3h5ent8fX5/c4SFhoeIiY
    qLjI2Oj4OUlZaXmJmam5ydnp+So6SlpqeoqaqrrK2ur6/9oADAMBAAIRAxEAPwDjOKuxV2Kp8nlu
    3dFc6lCvIA0NNq/89MVb/wAM23/Vzh/D/qpirv8ADNt/1c4fw/6qYq7/AAzbf9XOH8P+qmKu/wAM
    23/Vzh/D/qpirv8ADNt/1c4fw/6qYqp3Pl63t7eSddQikMalgi0q1B0HxnFXo/l3Q9Fn0LT5ptOt
    ZJJLeNnd4I2ZiVFSSVqc5nV6nNHNICR597vNPgxnFEmI5dyZf4e0D/q12f8A0jx/80ZR+bz/AM+X
    zLZ+XxfzR8nf4e0D/q12f/SPH/zRj+bz/wA+XzK/l8X80fJ3+HtA/wCrXZ/9I8f/ADRj+bz/AM+X
    zK/l8X80fJ3+HtA/6tdn/wBI8f8AzRj+bz/z5fMr+XxfzR8nf4e0D/q12f8A0jx/80Y/m8/8+XzK
    /l8X80fJAaFoWiTaJp0sunWskklrAzu0EZZmMakkkruTluq1WYZpASPM9T3teDBjOOJMRyHRH/4e
    0D/q12f/AEjx/wDNGVfm8/8APl8y2fl8X80fJ3+HtA/6tdn/ANI8f/NGP5vP/Pl8yv5fF/NHyd/h
    7QP+rXZ/9I8f/NGP5vP/AD5fMr+XxfzR8nf4e0D/AKtdn/0jx/8ANGP5vP8Az5fMr+XxfzR8nf4e
    0D/q12f/AEjx/wDNGP5vP/Pl8yv5fF/NHyd/h7QP+rXZ/wDSPH/zRj+bz/z5fMr+XxfzR8kK+jaY
    rMF0G0ZQSA3pwCo8d1zKjksC85H+maZQo7Yh9jX6H07/AKl+0/4CD/mnDxj/AFc/7Jjwn/Uh9jv0
    Pp3/AFL9p/wEH/NOPGP9XP8Asl4T/qQ+x36H07/qX7T/AICD/mnHjH+rn/ZLwn/Uh9jv0Pp3/Uv2
    n/AQf8048Y/1c/7JPCf9Sh3O/Q+nf9S/af8AAQf8048Y/wBXP+yRwn/Uh9jv0Pp3/Uv2n/AQf804
    8Y/1c/7JeE/6kPsbTRtMZ1DaBaKpIBb04DQeNAuCWSgSM5P+mTGFnfEPsRX+HtA/6tdn/wBI8f8A
    zRmL+bz/AM+XzLf+XxfzR8mReVPJPlG78r6NdXOjWcs89hayyyPEpZ3eFGZmNOpJzrKdBaU3lr5S
    tbye1XyrpTiCR4wzXNshPBitSjLVenQ48K2o8PKh3HlLSj/0d2v/ADTjwraN0yy8g3TuupaDpOnq
    oBRvVgm5HwogFMeFbTH9C/lX/wAsmk/8DHjwrbv0L+Vf/LJpP/Ax48K279C/lX/yyaT/AMDHjwrb
    v0L+Vf8AyyaT/wADHjwrbv0L+Vf/ACyaT/wMePCtu/Qv5V/8smk/8DHjwraZQ3Pki3iSCCSxjijA
    VEUoAoHQDKZaTDI2YhsGoyAUJFU+v+Tf9/2X/BJg/JYP5g+SfzOX+cV0V35RmkSGKWzeSRgiIpQl
    mY0AGP5LB/MHyX8zl/nFMf0Vpv8Ayyxf8CMfyWD+YPkv5nL/ADi79Fab/wAssX/AjH8lg/mD5L+Z
    y/zi79Fab/yyxf8AAjH8lg/mD5L+Zy/zik3k/TNPk8paG720bM2nWjMSoqSYIyThlpMMjZiEDUZQ
    KEig7rWLC2uprcaXZsIZGj5Ne2iE8SVqUdwy9OhwfksH8wfJP5nL/OKl+n7H/q02X/SfZ/8ANeP5
    LB/MHyX8zl/nF36fsf8Aq02X/SfZ/wDNeP5LB/MHyX8zl/nF36fsf+rTZf8ASfZ/814/ksH8wfJf
    zOX+cUdZ3un3Vjd3h021Q2gBCLc28itWv2pEYqnT9rH8lg/mD5L+Zy/zigf0/Y/9Wmy/6T7P/mvH
    8lg/mD5L+Zy/zi79P2P/AFabL/pPs/8AmvH8lg/mD5L+Zy/zi79P2P8A1abL/pPs/wDmvH8lg/mD
    5L+Zy/zi79P2P/Vpsv8ApPs/+a8fyWD+YPkv5nL/ADijry90+1sbS8Gm2rm7BJRrm3jVaU+zI7BX
    6/s4/ksH8wfJfzOX+cUD+n7H/q02X/SfZ/8ANeP5LB/MHyX8zl/nF36fsf8Aq02X/SfZ/wDNeP5L
    B/MHyX8zl/nF36fsf+rTZf8ASfZ/814/ksH8wfJfzOX+cVW11iwubqG3Ol2aiaRY+S3to5HIhahE
    cs3XoMfyWD+YPkv5nL/OLJf0Vpv/ACyxf8CMfyWD+YPkv5nL/OKA8mf8ofoP/bNs/wDkxHmQ0sN1
    W4C6per6zClxKKC9iSnxt+ybdiPlXFUJ9ZH+/wBv+k6H/smxV31of7/f/pOh/wCybFXfWh/v9v8A
    pOh/7JsVd9ZH+/3/AOk6H/smxV31kf7/AH/6Tof+ybFXfWR/v9/+k6H/ALJsVd9ZH+/3/wCk6H/s
    mxV31kf7/f8A6Tof+ybFV8Mkk8qQQyu8krBEUX0NSzGgA/0bxxVNP8PeYf8AlmuP+k2D/snxVO7b
    yinpRSy319DPxVnVZYjwegJAYQdj3xVMrHRmspxOdRvbqgI9O4lV0370Ea74qmeKuxVJfJn/ACh+
    g/8AbNs/+TEeKsX1OZxqV2BLSk8m312wSnxt+zIOQ+Tb+OKoX13/AN+/9P8Ap3/NOKu9d/8Afv8A
    0/6d/wA04q713/37/wBP+nf804qnelSMdF1RjJUhVofrVo9Ov+7Ih6af7PFUk9d/9+/9P+nf804q
    713/AN+/9P8Ap3/NOKu9d/8Afv8A0/6d/wA04q713/37/wBP+nf804qneqyMNF0thJQlWqfrVole
    n+7JR6b/AOwxVJPXf/fv/T/p3/NOKu9d/wDfv/T/AKd/zTirvXf/AH7/ANP+nf8ANOKorTJnOpWg
    Mtazx7fXbB6/Gv7MY5H5Lv4Yq9CxVJfJn/KH6D/2zbP/AJMR4qkl/oPmGa+uZoBL6UkrtHS+dBxL
    ErRAvw7dsVUP8O+ZvCX/ALiD/wDNGKtf4d8zeEv/AHEH/wCaMVb/AMO+ZvCX/uIP/wA0Yq7/AA75
    m8Jf+4g//NGKu/w75m8Jf+4g/wDzRirv8O+ZvCX/ALiD/wDNGKq1n5b1yS5jS+e4itzX1HjvnZgK
    HoOO++Kpx/hK1/6uGof9JLf0xVw8pWwNRqGogjcH6y39MVX/AOGU/wCrpqf/AElvirv8Mp/1dNT/
    AOkt8VTiKP0oki5M/BQvJzVjQUqx7nFV+KuxVJfJn/KH6D/2zbP/AJMR4qxfU5ANSux+72nk63Om
    qftt+zKhcf7LfxxVC+qP+Kv+krSv+qeKu9Uf8Vf9JWlf9U8Vd6o/4q/6StK/6p4qnWkuDouqh5Nl
    XpPYsO/VoUEa/wCzxVJfVH/FX/SVpX/VPFXeqP8Air/pK0r/AKp4q71R/wAVf9JWlf8AVPFU3t7L
    QpII5J9Zt4JWUF4ibBuBPVeSxUNMVRGviCHTdPS3ljuIhzCS+rZxKw+HcfWE4H/YDFUg9Uf8Vf8A
    SVpX/VPFXeqP+Kv+krSv+qeKu9Uf8Vf9JWlf9U8VRWmSA6laD93vPH0udNY/bX9mJA5/2O/hir0L
    FUl8mf8AKH6D/wBs2z/5MR4qxbU/Nfmu21K7t7aGsMM8kcR9AmqK7Ku/fYYqhv8AGPnH/fH/AE7t
    irv8Y+cf98f9O7Yq7/GPnH/fH/Tu2Ku/xj5x/wB8f9O7Yq7/ABj5x/3x/wBO7Yq7/GPnH/fH/Tu2
    Ku/xj5x/3x/07tirv8Y+cf8AfH/Tu2Ku/wAY+cf98f8ATu2Ku/xj5x/3x/07tirv8Y+cf98f9O7Y
    qnXlTzB5g1PUzbanHwgETOD6RT4gVpufnirMsVdiqS+TP+UP0H/tm2f/ACYjxVi+psP0ld/vYx+/
    k2Mmmgj427Stz/4LfxxVC8h/v6L/AJG6V/zViruQ/wB/Rf8AI3Sv+asVdyH+/ov+Rulf81YqyO0h
    tYdDvmt76K7Lxq0gT6ooiNPssy0i/wCC2xVjnIf7+i/5G6V/zViruQ/39F/yN0r/AJqxV3If7+i/
    5G6V/wA1Yq7kP9/Rf8jdK/5qxVO9VI/Qul/vEHwtuXsQD06GZvTP+wxVJOQ/39F/yN0r/mrFXch/
    v6L/AJG6V/zViqP0/UbG0R1urW1vixqrST6apUeA4SDFUys9Z0qW7gij0yzjd5EVXS4smZSWADKs
    cpYke2+KsrxVJfJn/KH6D/2zbP8A5MR4qxbU/MPnSHUruG1ilNvHPIkJFtyBRXYLRuG+2Kob/Evn
    v/fMv/SL/wBe8Vd/iXz3/vmX/pF/694q7/Evnv8A3zL/ANIv/XvFXf4l89/75l/6Rf8Ar3ira+Zf
    PRYBopQK7n6r2/5F4q1/iXz3/vmX/pF/694q7/Evnv8A3zL/ANIv/XvFXf4l89/75l/6Rf8Ar3ir
    v8S+e/8AfMv/AEi/9e8Vd/iXz3/vmX/pF/694qn/AJR1bzHqF7PHrKOkSRckLw+kOXJR14r2xVlu
    KuxV2KpL5M/5Q/Qf+2bZ/wDJiPFWL6nz/SN3Sv8Afyf8sH87f78+L/gt/HFUN+89/wDuXYq7957/
    APcuxV37z3/7l2Kp1pXL9C6pXrxWn+8nv/vr93/weKpL+89/+5dirv3nv/3LsVd+89/+5dirv3nv
    /wBy7FU61Xl+hdLp14tX/eT2/wB+/u/+AxVJf3nv/wBy7FXfvPf/ALl2Ku/ee/8A3LsVROmc/wBI
    2la/38f/ACwfzr/vv4v+B38MVehYqkvkz/lD9B/7Ztn/AMmI8VYtqerefI9Su47OO6Nsk8iwlbQM
    vph3CUb0TUU74qhf01+Yv++7v/pDX/qhirv01+Yv++7v/pDX/qhirv01+Yv++7v/AKQ1/wCqGKu/
    TX5i/wC+7v8A6Q1/6oYq79NfmL/vu7/6Q1/6oYq79NfmL/vu7/6Q1/6oYq79NfmL/vu7/wCkNf8A
    qhirv01+Yv8Avu7/AOkNf+qGKu/TX5i/77u/+kNf+qGKr4tZ/MMyoHju+JYBq2ajau/+6MVelYq7
    FXYq7FUl8mf8ofoP/bNs/wDkxHirF9T5/pG7pX+/k/5YP52/358X/Bb+OKob957/APcuxV37z3/7
    l2Ku/ee//cuxVOtK5foXVK9eK0/3k9/99fu/+DxVJf3nv/3LsVd+89/+5dirv3nv/wBy7FW1LhgS
    KgGpH+47fFU+16VZtN0+WGIW6PzIiQ2pCj4dgZqp/wADiqQfvPf/ALl2Ku/ee/8A3LsVd+89/wDu
    XYqidM5/pG0rX+/j/wCWD+df99/F/wADv4Yq9CxVJfJn/KH6D/2zbP8A5MR4qnWKuxV2KuxVCapd
    PZafPdxmNWhTkDLXgP8AW4VNMVYj/je//wB/6Z99x/1TxV3+N7//AH/pn33H/VPFXf43v/8Af+mf
    fcf9U8Vd/je//wB/6Z99x/1TxV3+N7//AH/pn33H/VPFXf43v/8Af+mffcf9U8Vd/je//wB/6Z99
    x/1TxV3+N7//AH/pn33H/VPFVex84Xtze29s82nFZpUjIjM/MhmC/DySld9q4qzLFUl8mf8AKH6D
    /wBs2z/5MR4qxfU1H6Su/wB1Gf38m5j00k/G3eVef/Bb+OKoXiP98xf8itK/5pxV3Ef75i/5FaV/
    zTiruI/3zF/yK0r/AJpxVO9KA/Quqfu0HwrsEsQD16iFfTP+zxVJOI/3zF/yK0r/AJpxV3Ef75i/
    5FaV/wA04q7iP98xf8itK/5pxV3Ef75i/wCRWlf804qneqgfoXS/3ah5W2KWJA6dBMvpj/YYqknE
    f75i/wCRWlf804q7iP8AfMX/ACK0r/mnFXcR/vmL/kVpX/NOKorTFH6StP3UY/fx7iPTQR8a94l5
    /wDA7+GKvQsVSXyZ/wAofoP/AGzbP/kxHiqdYq7FXYq7FUv13l+iLvgxVvTNGWVYCP8Anq/wr8zi
    rzvlef8ALTN/3GrXFXcrz/lpm/7jVriruV5/y0zf9xq1xV3K8/5aZv8AuNWuKu5Xn/LTN/3GrXFX
    crz/AJaZv+41a4q7lef8tM3/AHGrXFXcrz/lpm/7jVriqK0prr9KWfK4lZfXiqDq9tKCOa9Y13b/
    AFR1xV6ViqS+TP8AlD9B/wC2bZ/8mI8VYvqcYOpXZ/d7zydbbTWP22/alcOf9lv44qss7KG5mEU1
    xbWq0J9SW00wrt2+BmOKph+gdO/6vOn/APSHY/8ANOKu/QOnf9XnT/8ApDsf+acVR0Fhb2ej6isF
    5b3gkUVMFvaoFpX7SLxjb/Z4qxr0h/xV/wBIulf9VMVd6Q/4q/6RdK/6qYq70h/xV/0i6V/1UxV3
    pD/ir/pF0r/qpiqdasgOi6WPg2VusFiw7dFmcRr/ALDFUl9If8Vf9Iulf9VMVd6Q/wCKv+kXSv8A
    qpirvSH/ABV/0i6V/wBVMVRWmRgalaH93tPH0ttNU/bX9qJy4/2O/hir0LFUl8mf8ofoP/bNs/8A
    kxHiqam4jUkEPUbbRuR94XFWvrMfhJ/yLf8A5pxV31mPwk/5Fv8A804q76zh5Sf8i3/5pxVD6gsd
    9ZTWlXj9ZePJoGkA/wBg6UP04qxr/Byf8ti/9wyL/qlirv8AByf8ti/9wyL/AKpYq7/Byf8ALYv/
    AHDIv+qWKu/wcn/LYv8A3DIv+qWKovTfLFjZztLe+nfRlCoifT40AaoPKqRe2Kpn+ivL3/Vsg/6R
    B/1SxV36K8vf9WyD/pEH/VLFXfory9/1bIP+kQf9UsVXxaZoUcqPDp0McisGRxahSrA1BDemKU8c
    VTLFUl8mf8ofoP8A2zbP/kxHirF9Thc6ldkRVrPJv9SsHr8bftSHkfm2/jiqF9B/99f9OGnf81Yq
    70H/AN9f9OGnf81Yq70H/wB9f9OGnf8ANWKp3pUbDRdUUx0JVaD6raJXr/uuI+m/+zxVJPQf/fX/
    AE4ad/zVirvQf/fX/Thp3/NWKu9B/wDfX/Thp3/NWKu9B/8AfX/Thp3/ADViqd6rGx0XS1EdSFao
    +q2j06f7rlPpp/sMVST0H/31/wBOGnf81Yq70H/31/04ad/zVirvQf8A31/04ad/zViqK0yFxqVo
    TFSk8e/1KwSnxr+1GeQ+a7+GKvQsVSXyZ/yh+g/9s2z/AOTEeKpJf6rrkd9cxw3d0saSuqKsFmVC
    hiAAXkDEfPfFVD9MeYP+W27/AOkey/6qYq79MeYP+W27/wCkey/6qYq79MeYP+W27/6R7L/qpiqa
    adqGqy6VqE01xO80QX0neK2VlrX7KxuUP+yxVK/0x5g/5bbv/pHsv+qmKu/THmD/AJbbv/pHsv8A
    qpirv0x5g/5bbv8A6R7L/qpirv0x5g/5bbv/AKR7L/qpiqaajqGqxaVp80NxOk0ob1XSK2ZmpT7S
    yOEH+xxVK/0x5g/5bbv/AKR7L/qpirv0x5g/5bbv/pHsv+qmKu/THmD/AJbbv/pHsv8AqpiqvYar
    rkl9bRzXd00byorq0FmFKlgCCUkLAfLfFWa4qkvkz/lD9B/7Ztn/AMmI8VY7qOm38moXTpZyurTS
    MrDT7JwQWNCHk+JvmdziqH/RWo/8sM3/AHDbDFXforUf+WGb/uG2GKu/RWo/8sM3/cNsMVTfTLG7
    j0jUontpEeRV4IbO1jLdekcfwP8A7LFUo/RWo/8ALDN/3DbDFXforUf+WGb/ALhthirv0VqP/LDN
    /wBw2wxVOv8ABcn/AC2W/wD3DrT/AKp4qu13TLlNPsbSCM3Rg5KzRWdtIO2/py0VP9jiqR/orUf+
    WGb/ALhthirv0VqP/LDN/wBw2wxV36K1H/lhm/7hthiqI07Tb+PULV3s5UVZo2Zjp9kgADCpLx/E
    vzG4xVnmKpL5M/5Q/Qf+2bZ/8mI8VYvqcCnUbs/VuVZ5Dy+q2jV+Nt+Tyhj8zviq+xOm24cXukfX
    CxHE+jaxcfH7Eu+Kor6z5f8A+pd/4W3/AOquKu+s+X/+pd/4W3/6q4qjoHsJth2EWOm/URxHNOEL
    ep1p8Ifiaf5RxVjf1df+WX/p0s/+q2Ku+rr/AMsv/TpZ/wDVbFXfV1/5Zf8Ap0s/+q2Ku+rr/wAs
    v/TpZ/8AVbFU61WJW0XS19DlxVvh9C3bj0/YeQIv+xOKpL9XX/ll/wCnSz/6rYq76uv/ACy/9Oln
    /wBVsVd9XX/ll/6dLP8A6rYqidMgUajaH6txpPGeX1W0WnxrvySUsPmN8VehYq8S0P8AOS40zRLH
    Tk0pJRYWsFsHM5Uv6cax8qekaV45EyoppFD897kmn6Fj/wCkg/8AVHDaKZb5Y/MGbzFYSXr2K25S
    YxcBIXrRUateC/z5HjSAna6/IxAEAqdvtf2YPETwor9KN/vsff8A2YPFXhd+lG/32Pv/ALMfFXhd
    +k2/32Pv/sx8VeFv9Jt/vsff/Zj4q8Lv0m3++x9/9mPirwt/pJv99j7/AOzHxV4Vy3srbrCSD33p
    +rB4y8Kqk07dYwvzb+gx8byWlUM3cZIZCeiKWyzGNQeNammRnkkBsFAcJTSpAGQ/MEc08LRnA7Vy
    EtcB0TwJX5M/5Q/Qf+2bZ/8AJiPMxgxfU7UNqV23p1rPIa/ULR/22/be7Vm+ZAOKrP0NeHcWcv8A
    3C7X/srxVv8AQt5/yxS/9wu1/wCyvFXfoW8/5Ypf+4Xa/wDZXiqbadYy22jamk0DReoq0D2cEVaV
    /wB1rOyv/smGKpD9UX/ff/cus/8AssxV31Rf99/9y6z/AOyzFV8VtEsqNLB6kasC6fULNeSg7ry+
    ubVxVOPrHlj/AKl9/wDkXbf9lGKqmvx28+m6eba39Ch5+EJtoJ+A+HbjJPGq/wCxJxVIPqi/77/7
    l1n/ANlmKu+qL/vv/uXWf/ZZiqvZ6XHdzCFnitQQT6k+n2gTbtVLpz+GKptZeXIILy3nGo2MhilR
    wiWcKs3FgaKyyEgnscVZfir5GiYC3jUGtQCfuyB5pWqCGxV6r+Wn/HCn/wCYt/8Ak3DkSyDPbOL4
    fVbvsv8AXKylQurwXEhtbSX01QF7i6XiViReo5NVeR9+nXISNmgqvbSWsgpZTJMqUD8X9Q0ptU8m
    3275h5xPSy44C4n6h/vh+lkKkigaivjmXjyxyREomwxIpRF5aEqPXjq9eILCpoeJoK9jscspCMtj
    alEuZpUEMm0bFwFYnpQ1wdVRfrabFCLgzQrCTtKXXjX/AFiadssGJFqi3tgxVVuYSZAWQCRSWCjk
    SN96DfJDGEW0NR04yiEXMRkZY3Vea/EspdYyu+/IxtT5YaAVXWSNxyRgwBK1BqKqSrD6CKYDIBaQ
    Wp3UcESs52LgD5kNtmHrtVHDCz39GUY2Utl8xWsfJUIJQbkn6M1E9fkl9Mfm2UEnuvN54AxyKhqQ
    aCvSlKfOvjkf8Imdz8kWGQ+TP+UP0H/tm2f/ACYjzqWli+p2rNqV231eRqzyGo0y3kBq7b+o1ypb
    5kb4qiBq/mEAAT3oA2A/RsH/AGV4q3+mfMX+/wC9/wC4dB/2V4q79M+Yv9/3v/cOg/7K8VTC1udQ
    vtG1EXzTzMFUIJbOJDvWvGITsr/SRirHPqbf8ssv/cJtv+yrFXfU2/5ZZf8AuE23/ZVirvqbf8ss
    v/cJtv8AsqxV31Nv+WWX/uE23/ZViqdatbltF0tPRduKt8IsYZSvTrE0yrH9BOKpL9Tb/lll/wC4
    Tbf9lWKu+pt/yyy/9wm2/wCyrFXfU2/5ZZf+4Tbf9lWKorTLVl1K0b6vItJ4zU6ZbxgUdd/UW5Yr
    8wNsVehYq+Rooz6UZp1UH8MgSlG2kPqGjfZ6/PK5ypL0/wDL629LRpj9mJrt9/D93DWnjghKwkM4
    uFAs5QlVHpNSlQR8J+RByrPIxxyI7kjmw78xmnsNK02y0yRrVJblIlW0VjdK1QyvAqMpY9VpUVZ1
    +IYJcI2I2onfl8fn9iCxu1WDyrrFmfL18dWguLe4uJraG4S5k+swRGaaOOaOFF4yKiK/JasPi481
    j4ifENyRxWByoUTW+5+H6rtD1iNiZJa/ZUhVH+xDH9eV4YRhnmB1o/E3+pkTsviLxtGjfFI3woWK
    j1CFLEqBXccSaU7Zqseu1U5bb8UZEADlzr7WRiFsWqTSXjpBNHMsQ4NCGWvqqs7kOUDMoNFH0Hbx
    uwa7LEx4wdhIy2q6QYhHWc87sxacOqOwcHjUV+MJRAOgYUrvTrXvdotRq85EzIcHd+P1okIhDjU7
    or6rgwq/E0k4UVSOgI3ryYLv4H6cbL2tmiJUfqPo8hZ/UkQC5ru5HDhL6iqio1AvIvWjux2H0ADv
    12o63tPMBAA8Nx4j+pYwC+GWf01Ejc2FfipSortXfrTrmx0eY5sMZHqxkKKSebZnTT4jWh9ddq0/
    YkP8MGtiDj+KhiSoXndY2MlRsoBPUUHT5g5gE1EWlCyww2dTO8cXxVUuylxQMB8K8m/DLIzM+Voq
    np3kz/lD9B/7Ztn/AMmI86BrYvqdqzaldt9Xkas8hqNMt5Aau2/qNcqW+ZG+KoX6m3/LLL/3Cbb/
    ALKsVd9Tb/lll/7hNt/2VYq76m3/ACyy/wDcJtv+yrFU60m3K6Lqiei68lX4TYwxFuvSJZmWT6SM
    VSX6m3/LLL/3Cbb/ALKsVd9Tb/lll/7hNt/2VYq76m3/ACyy/wDcJtv+yrFXfU2/5ZZf+4Tbf9lW
    Kp1q1uW0XS09F24q3wixhlK9OsTTKsf0E4qkv1Nv+WWX/uE23/ZVirvqbf8ALLL/ANwm2/7KsVd9
    Tb/lll/7hNt/2VYqitMtWXUrRvq8i0njNTplvGBR139RblivzA2xV6Fir5Si+rJbQFn5MY1qi7mv
    EfRmOeIksml1FoT/AKNGob+dwHA69ARxP0jCcV80W9R/LBpH0t3v3d5muCYxJU8VMcPpjfoCN17U
    pgoAelkGeyxmSJ468S6la9aVFK5XOAnEjvSNmK+cbP8ATGktavYi51GFlEduEEvMSMEH7z1IJEiL
    hS7I4K8fiBUEGoZJcXDLY87HX4b7+XyUhf5M8lWVha22uaqbmW4+rwoltfN6jQ+nxdY/3kUZAjkW
    qKBQU5VPw8YZc0MEDKdDc8up/WQoFlmkFkoJmZeBc8vT602A3r8sGmGSV5JijKtu4C/1rKuSsLO3
    9N0ZA3qp6UjEAlk+L4WNNwOZ298li00ceHwwTW/v3UmzaHkt7W3iMXEPHw9IRsAUCU48eNKUptTK
    8OhjjycXFImq3KmVqcKb8jXcmn0/dkMfZWHFkE43t5pMyQ6WyjmVkZWIdeBqdtqkEKaioJ60yUOz
    8UeHn6bHzXiLaWKxJxX4F5Mxqe7szt192wHs7GSNztHh+G/l5rxFv92o4qxcjsuZOnwDDjERyHeg
    m0h84JOdNhMUagi5jJL70HxVr2plesI4N/xsVDF54LmQcZb11T/fUI4L4dFzXQlEco/EpQK6VaI/
    MoXbxc1y455EIp6j5M/5Q/Qf+2bZ/wDJiPN+1sX1OzRtSu2NnI/KeQ8hp6ODV235m9Xl86DFUYP8
    NAAHy5dE9z6KD/mfirdfLP8A1Ld3/wAiU/6r4q6vln/qW7v/AJEp/wBV8VR0C6bJo+opp+mTWKlQ
    HjkhVjJ1pxj9ajU/1hirGvqMf/LDL/3DY/8AsuxV31GP/lhl/wC4bH/2XYq76jH/AMsMv/cNj/7L
    sVd9Rj/5YZf+4bH/ANl2Kp3qtsr6LpaG2dwitRBZrIV6dYzcoE/4I4qkn1GP/lhl/wC4bH/2XYq7
    6jH/AMsMv/cNj/7LsVd9Rj/5YZf+4bH/ANl2KorTLNF1K0YWcicZ4zyOnogFHXfmL1uPzocVehYq
    +RIyREiqtWYKN/cZApTCGz9RKMBUjrlUslFL0b8uoZ/0TciUmSV7yR2djUsTHExYk/eclEitkhn9
    ncNJWGWvqrXr1NOtfcZGQVXa1F06KrenKhLRyUrxIFaEbVU0+IdxlWXHxxpINI+0guKma+ZXkqCi
    IapGAqghTxQmpFakZjYdMTISy1Ijl+uu9JPcjD0rmfLkwQ1zcCJSB1yobpQSI8rcn3B6A4eSoooi
    RNyNO/LwI6HBe6tI0sqhvsV6gdRjsFXeknVqt8zgtWiVX7IAxVjvnXlNorohPJ2KrxqdzHIB0zh2
    ewj/AFgkJDxQ0ASoO9dqfrzU2WThHX9gA/f/AEx4lZt5M/5Q/Qf+2bZ/8mI86tpYvqdhz1G7f6ry
    5TyHl9R51q7b8/XHL50xVDfo7/l0H/cP/wCznFXfo7/l0H/cP/7OcVd+jv8Al0H/AHD/APs5xVOt
    KtOGi6pH6HHmq/D9V4cuv+6/Wbn94xVJf0d/y6D/ALh//Zzirv0d/wAug/7h/wD2c4q2mmc3VPqq
    ryIFW0+gFe5/0jFU1/wf/wAvGnf9I3/X7FURrunenpmnWvppcegHWsdt6qfs/ZX1V4/ecVSH9Hf8
    ug/7h/8A2c4q79Hf8ug/7h//AGc4q79Hf8ug/wC4f/2c4qidMsOGo2j/AFXjxnjPL6jwpR135+ue
    Pzpir0LFXy/BZWcdjZyxPGHeJDIrMOZdgDUVPvSn9uYZySMiGSLjhp2ysyV6H5GhU6PMCN/rLb/7
    CLLMR2Sm8k6W8xjYSB1IA4xyHrvVSqmoHc9u+Xc1TTRta06/DSwymZogrD043YHnF9YU/Cp39Mg0
    9x4jISBCrr/zBZl5beB3aWBisqrHIxj4tx6BDuT0+ROARV0GsxqskjXBT0WWKVZkZQxZvTT0S6jk
    5b4QFryNOpwlV1zrmkQR+rdXKpGsT3HIhiojidYZG5AH7DOAw6jvkQCqIn1fSrC2W7upxDCzJH6k
    gZQGkClA5I+GvIfap1wUSqEtNd0zVoor21uVktpnMcMgBCFgQmxIA+0wWv8ANt12yXDSoldTtFWb
    lMUWJfWoylW9MqX5BWUMR8LdB29sFKtTWNIkkuI47yKV7M8bkI/qeiasp9Xjy48Sh5V+z3pjRVXg
    vLK4do7aVZWSvLhuFoxQgkbV5KRT2ODdUs80E/UIwO8wFfmr5idof3Y96QxbTWb9HWhJNfQjr8+A
    zWZgPEl72QRIJyCsx8mf8ofoP/bNs/8AkxHnWtLF9TsHfUrtxYyPynkPIaa8gartvzEo5fPviqF/
    R0n/AFb5f+4VJ/1WxV36Ok/6t8v/AHCpP+q2Ku/R0n/Vvl/7hUn/AFWxVO9KtGTRdUjNo8ZkVaRm
    xaIv16RGQmT78VST9HSf9W+X/uFSf9VsVd+jpP8Aq3y/9wqT/qtirv0dJ/1b5f8AuFSf9VsVd+jp
    P+rfL/3CpP8Aqtiqd6raM+i6XGLR5DGrVjFi0pTp1iEgMf34qkn6Ok/6t8v/AHCpP+q2Ku/R0n/V
    vl/7hUn/AFWxV36Ok/6t8v8A3CpP+q2KorTLB01K0c2MicZ4zyOmvGFo678zKePz7Yq9CxV87WNt
    FLpVoJEDhreMEEdii5q8kyJn3slIxGzZI5WDRSErE7dQeyMf1HJXx8kvQ/Iy00mUf8vDf8Qiy3Dy
    VkFxG7wuIqerxPp8unKnw16d8tVBfouVE56hFDdWbEVgmVnEktWkL0d3BUOEKgj4eNAd9m7VAS2e
    symGUixcyFZLtHhkYc0Z51MbmWpKvxoWHi/X4cNhU4Q3gmVojGkY6kglzuprUEU25eO9D7YFVbTT
    hOTbTW+nvbKZka3+qBa29wUkZAfWdfikXk54Uc0+FacjA7K660rUpWaRxYcpJy4Z7ZpSI4X52nIm
    eIl49zXsT8NKbokFUZtEjTR/qaaXpjyLH6Qg9Bfq/Essr0iIG3qgyBOQBIALA/GDe6rZ7TV2nhMd
    npotLWIiOJw7MTRogitwVY0Echh3W8KUOHZU4kgjMxuEt4nleMwvI9A5SvIR8uDVWpO1ciq9La3j
    kM0cMaSMqoXVQGKpy4KSBWi8zTwqcVSzzJ/vFFt/u9f+IvmF2j/dD3pDGbOP07SCMfsRov3AZrMh
    uZLIK/E9OuQtWX+TP+UP0H/tm2f/ACYjzrmli+p2DvqV24sZH5TyHkNNeQNV235iUcvn3xVC/o6T
    /q3y/wDcKk/6rYqibDQZb+cwC1W2opbnc6c8abU25GbrviqZf4In/nsf+kU/9VcVRkWhSaXo+oQs
    IZjOooltbE1412MXqHn18cVYx+jpP+rfL/3CpP8Aqtirv0dJ/wBW+X/uFSf9VsVd+jpP+rfL/wBw
    qT/qtirv0dJ/1b5f+4VJ/wBVsVTvVbRn0XS4xaPIY1asYsWlKdOsQkBj+/FUk/R0n/Vvl/7hUn/V
    bFXfo6T/AKt8v/cKk/6rYq79HSf9W+X/ALhUn/VbFUVplg6alaObGROM8Z5HTXjC0dd+ZlPH59sV
    ehYq8A0sA6TZE9reH/iC5qMv94fezDc0UNzE0E68426r/TGJMTYVnXkuyuLPTJba4DCQTF4/U+08
    Zjiof9Yd/wDbzI0+SM42FqkyluLo1CWlyOL8eSG33UNH8Y5yn4SGPvQHavGt6qDC8ngtreWS6ilZ
    npVrUzKtUBkkUKUKjvwqdxt4KqkRaRpjHI5VHMX7tomTkpMblWHI/AwNamtR0xVasN5by7zzSoyq
    RzMNFKt8VeECGrA/L5dSqq28t96yopufikLtKPq9IkpUjpUoK06Fq4kBU0hkuZ41RvrJKsEZybff
    q/qbKvwjp9kH/J65WRSoO9OqRASQJdXJ+KNoImtVYKykrOPWCqWVloBzA33ByQpVVra94JL69weM
    RVoR9X5OzCgLVi48hXswWo742qtCLxWd5GmkHqKoU+iAAOKEpRFPE7s3I1rXjtTAVQgn1NP3Btr9
    +Imj+sE2A5bckkoJF8KJ8Pf4h4w7K15kalnD/wAZ1/4i+YPaI/dfFMebGreQNBG4U0ZFI+RFc1k4
    0SyVg9BQA7fLIUrMPJn/ACh+g/8AbNs/+TEedc0sX1PTlfUrt/0bJJynkPMWFw4art8XNblQ1fED
    FUL+i1/6tcv/AHDrn/sqxV36LX/q1y/9w65/7KsVd+i1/wCrXL/3Drn/ALKsVTrSbIR6LqkX1J4v
    UVf3ZtJoy/XpG07M/wBBGKpL+i1/6tcv/cOuf+yrFXfotf8Aq1y/9w65/wCyrFXfotf+rXL/ANw6
    5/7KsVd+i1/6tcv/AHDrn/sqxVOtWshJoulxfUnl9NW/di0mkKdOsazqyfSTiqS/otf+rXL/ANw6
    5/7KsVd+i1/6tcv/AHDrn/sqxV36LX/q1y/9w65/7KsVRWmacqalaP8Ao2SPjPGeZsLhAtHX4ubX
    LBaeJGKvQsVeA6UoGk2W32reL/iC5p8p/eh4swy3y5onpf6feKKvtEjLVlFftb9zmq1+rv0R+LZC
    LN7aOK4tGVxx4sQG8KAbg5n9iy/cfFE+aS3twBcRRQG0mKSGOT15OBIeq8o2CyfH8JBQj4v5hSmb
    YcmCy3mR0iYLYqggEyJFLzHxqpDI/pp+72ccuPxCh33GKrbi5iaaG4tBYyJKOT3L3ARhDxWTmnGG
    QOOFWoWAp38FVsl1+6Fwn1FZuZEbSyckkiYNIoEgVGVpE32rxrX4qbqrZpLdEsRG2myTsnOeUkNJ
    wldDCYnO4VgoNP2jSh7l5qirC7VLbnJPYz+kzQI0dI4qcP7rd5eDV6jfbtgIVX+vtcC2ijgtAJ0W
    Qx+uDWKprwCQsrgcl9qnrtuAFX2187rGYo7B3AV7spOQY0JkZnC+g3fcBiOp323SFWQ6qomjaZrK
    KSeMSzqbteaJX4D8MXx19Re9KnYnu0qsdYjVGZpLAM3N4B9c2eIh5HJ9Haqq5NKgUpU7kClQvm27
    gt9MWRz0lFAOpPCQ0GYmuxmcAB3pBYTFqo9JFVwoVQAtegApmJLT7raqNXjAo8qgn/KH9cj+WPcm
    3o/kz/lD9B/7Ztn/AMmI86NqYvqelmTUruT9H8+c8jc/qV2/Krsa80kCmviNsVQv6Jb/AKtv/The
    f9VcVd+iW/6tv/Thef8AVXFXfolv+rb/ANOF5/1VxVO9KsDHouqRfU/T9VV/d/VbhOdK/wC63cu/
    +xxVJf0Tttp4J6Efo+9qPvkxVr9Et/1bf+nC8/6q4q79Et/1bf8ApwvP+quKu/RLf9W3/pwvP+qu
    Kp3qtgZNF0uL6n6npK37v6rcPwrT/daOHT/ZYqkn6Jb/AKtv/Thef9VcVd+iW/6tv/Thef8AVXFX
    folv+rb/ANOF5/1VxVFaZpZj1K0k/R/DhPG3P6ldpxo6mvN5Cop4nbFXoWKvJvJ+kK2k6XfzdDbQ
    tEniVjFWPyI/z78t2lqSJyiO8t0IskubqG1i9R2oO5Hy6DNbjxSmaDMmlfQbz9I2sroOMYmZa9yO
    CZ0nZuHwsVebVI2Ve9sEgjlmmmvTBIrIUtzyKNKRGHUIDJUctqfCtOR8czOJCUS1uv3kr6qh5vI0
    axPCZAsaBlHCGP4j6RoEapZiV2IpNVRngheIN+kZVlEj0CzEKWKxHmVAYbt8I6DdhQCoVWpLp808
    cV1DqkSRQqp+Gdl4KplozIWZn23IJYn4TU7Y7qovcw3l5PbiXVYhG54l4HWgdlhVVkMIVgnUfETx
    6k0NEbBVcC2URT/6b++NFatyKFwJiWjagFK9CtB9mnbFVx/eILZbi+eQL6ZnEdSKmWNS1IKChNeY
    X9lSxp9pVtZPSAt5pdQkYqWXjXcKqPT1IVVQwaKv7w7kld1NMaVVuOFtAt1JLe3Ig4A0Lyu3+6eZ
    hgX4tmqaL70rgAVct0p9QmK6AhLiQ+hKf7sMSVAWr14/DwrWophVLvOmkS3elRJGzFvrMYWgNasH
    Qfdyzh2OYY42U1bHYfJUjdiKdQ1APwOauXakQngKhqGhWdipjiJluBTkFIdUB3+LYDlTtXvuMsw6
    ueQ78lMaemeTra2byjoTNEhJ020JJUVJ9CP2zoGpc+n68txK0L6e0DMxiSW3Ysi1PEVR1qadcVb+
    o+YP+1X/ANI8v/VbFXfUfMH/AGq/+keX/qtirvqPmD/tV/8ASPL/ANVsVRtjZziNv0lHavJX4Tbx
    lV40HXmW3riqJ+qWv++Y/wDgR/TFXfVLX/fMf/Aj+mKu+qWv++Y/+BH9MVd9Utf98x/8CP6Yq76p
    a/75j/4Ef0xVTuLRfRf6rDB61Pg9Rfgr/lcRXFUt+qeYK/3Ol0/1Zf6Yq76p5g/3zpf/AAMv9MVX
    w2mt+qnrw6b6XIepwWTlxr8XGopWmKpn9Utf98x/8CP6Yq8q8p3kdroFuSSQttbA7eMKNQdv2s5b
    X4jkzn3n726JoOlvh2WQxFQUQddwKVp8O9Sdzk4YhgFou2ZeWLNLDS2VvhrIWA9yq5naDL4kCfP9
    SJCkfLpdlfVe6iFXNXVCU5EB0HMoVLbOeuZl0hfcaZZXCKkkY/dsHUgkEsFCAvv8Wwh3q9AeoFAJ
    EKgJbCGOQRyoG6GJj0qo4rxHRSB0pT7+swbVCjRtPDhuDkU4mMyyGNtmUl4i/BiQx5Eip74bVqPR
    bCGX14UcS8mehlkZSXbnTgzlaK26LSi/s0qcbVttOtJUMTJRSoVVqxVOIULwWtFpxh3aYbVX+pW1
    jEsoJee4f1Swd+I4q0ey8qdHO1KYLsqhG0ywlme49MmWWpcl3NeQ4kULUA8B0BJPUnDao4afpIlW
    5Rm9aN/U4pJIoLUh3kRwCPEEUJ3IrkbKr4Jbe1YyRQAykEc3ZmNCeRA5E0FewxpUh87a5e2unW89
    uER1uVC1UNSscor8Vd6ZTqcEckKPJQaYNJ5h2Sduc0xbbcAlRv8A6pGYsdHigKASZEpvY+Z4JD6N
    9b8Y26+lQipNTs9OvzzFy6GQ3id/NIk9J8mf8ofoP/bNs/8AkxHnSNSdYq7FXYq7FXYq7FXYq7FX
    Yq7FXYq7FXYq7FXYq8S0rh/hu0r0+rW1ePXnwXrT/I/D6M5/L/jB95bByZDo31Dk1d59vt7b0+nM
    HWeJXkzjTKtC9X0pTeUEnrHgF3QLxSnE5suyuHwfT3sZ3aZn7fwdf2qfR198z2K44qo3HoemfrFO
    HeuEWqA2qacqV+Hl9r6cmrYxVTuOn/Fle3X6cQrd16HoxenU/Ca8vtcu+IVCL6nbClfDy9cU+1Q8
    6dKdq/Tj0Q3gVjHn7/jkQU/5ak/5Ny5HJyUsDHTKFXry5fr8cBV//9k=
  • uuid:27f470f9-9ea6-7743-9c58-8333176f086fadobe:docid:indd:f7998f4b-105d-11e1-9191-8bef68840eb6proof:pdff7998f4a-105d-11e1-9191-8bef68840eb6adobe:docid:indd:4c135bea-0ddc-11e1-ab6d-94bd56e914db

  • ReferenceStream300.00300.00Inchesuuid:27E105FB4710E111A7F7FD2B261B2F44adobe:docid:indd:28f68670-1042-11e1-9191-8bef68840eb6
  • application/pdf

  • Территория НЕФТЕГАЗ № 2 (2005)
  • Александр Волков
  • Adobe PDF Library 8.0False endstream endobj 2 0 obj > endobj 10 0 obj > endobj 8 0 obj > endobj 7 0 obj >/Font>/ProcSet[/PDF/Text]/ExtGState>>>/Type/Page>> endobj 407 0 obj >/ColorSpace>/Font>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC]/ExtGState>>>/Type/Page>> endobj 649 0 obj >/Font>/ProcSet[/PDF/Text]/ExtGState>>>/Type/Page>> endobj 1179 0 obj >/Font>/ProcSet[/PDF/Text]/ExtGState>>>/Type/Page>> endobj 1567 0 obj >stream
    HW[}_a} I3?& 移.Ҍ`>K#N:夦%SUϧ>ޭմޯ8w_LT8Eh d0~:KT~\-jYM17~_L3O?i~C7D=ݪ\|m媊ᐧOR6?PԿPby龼3v͍ߨo,l[top-)h5UnR}s/7ޘoX?~|}_?>rSyK=zwŵn’-fI_ݒjJ$rj/AgAa0Y|-!q` TKYLD-Q~Ph/%_aM3Z5″VKh3Xɓ ᢋ)iw[֠[email protected]_»^55=iH^w#;&EXnEjćJ+`0[ҧt})

    Vevy Europe | Ц. Х. Эрбслёх Россия (C. H. Erbslöh Russia)

    Название
    Состав
    Свойства
    Процент ввода
    Cetacene
    Acetylated Glycol Stearate
    Многофункциональный воск для косметики. Может использоваться как:
    1.       Эмолент
    2.       Кондиционирующий агент для волос
    3.       Пластификатор для стиковых продуктов (помады, карандаши)
    4.       Гомогенизатор для нерастворимых частиц
    5.       Стабилизатор при перепадах температуры и деформации
    6.       Стабилизатор пены в детских шампунях
    7.       Обеспечивает равномерное распределение активов в рецептуре.
    От 2 до 10%
    Cetasol Velvet
    Acetylated Glycol Stearate, Tripropylene Glycol Citrate, Isodecyl Laurate, Octyldodecyl Miristate
    Эмолент, пластификатор, стабилизатор рецептур в виде пасты. Не липкий, не жирный, с низкой температорой плавления. Идеально подходит в качестве базы для баттера.
    1% — в моющие рецептуры для улучшения стабильности пены, до 10% в ухаживающие эмульсии для тела и лица, до 15% в качестве диспергирующего агента в декоративную косметику.
    DesaDrops
    Жидкий гелевый буфер на 40% аминодезоксиглюцитола
    Продукт для лёгкой нейтрализации кислотного pH/ Может использоваться, как альтернатива классическим нейтрализаторам. Безопасный продукт – не высвобождает нитрозамин.
    0,1 – 1% в зависимости от концентрации кислотных радикалов
    Lanolide Extra
    Polyoxyethylene, Polyoxypropylene, Pentaerythritol Ether, Soy Sterols
    Первый полноценный и безопасный заменитель ланолина для косметики и фармацевтики.  Не содержит пестицидов, тяжелых металлов и аллергенов. Постоянный состав, отличная стабильность и более высокая эмульгирующая способность (3:1) по сравнению с натуральным ланолином.
    10% и более
    Lipogelag
    C10-C18 Triglycerides, Polyisoprene, Silica
    Желирующий агент для прозрачных масляных гелей.
    До 70%
    Megasol 3D
    Octocrylene, Butylmethoxydibenzoylmethane, Ethylhexyl Salicylate, Benzophenon-3.
    Солнцезащитный фильтр широкого спектра действия (УФ-А, УФ-В, УФ-С). Не термолабильный, не деградирует при пребывании на солнце.
    До 16% (до SPF 60 в присутствии 11% диоксида титана)
    Nesatol
    C10-C18 Triglycerides
    Безопасное масло для косметических рецептур. Безопасное, не комедогенное, стабильное, с хорошими смягчающими свойствами. Превосходит по качествам минеральные и растительные масла. Идеально подходит для продуктов для чувствительной и аллергенной кожи.
    В прямых и обратных эмульсиях – 5-30%, в безводных рецептурах от 30 до 70%, в моющих рецептурах от 2 до 5%.
    Skyline F
    C10-C18 Triglycerides, Polyisoprene, Acetylated Glycol Stearate, Glycine Soja Oil, Lecithin
    Новое поколение диспергирующих агентов для стабилизации нерастворимых частиц. Прекрасно диспергирует пигменты, формируя монохромные, гомогенные пасты. Продукт способен диспергировать до 200% пигментов или их смесей без нагрева, мельниц и комочков.
    25-80% в качестве диспергирующего агента для декоративной косметики.
    Skyline P
    Acetylated Glycol Stearate, C10-C18 Triglycerides, Polyisoprene, Glycine Soja Oil, Lecithin
    Новое поколение диспергирующих агентов для стабилизации нерастворимых частиц. Прекрасно диспергирует пигменты, формируя монохромные, гомогенные пасты. Кроме пигментов диспергирует диоксид титана, оксид цинка, солнцезащитные фильтры, текстурирующие агенты, оксиды железа
    25-80% в качестве диспергирующего агента для декоративной косметики.
    Vyox G
    Lecithin, Tocopherol,  Ascorbyl Palmitate
    Смесь антиоксидантов растительного происхождения для косметики и фармацевтики. Легко вводится в рецептуру, защищает масляную фазу от окисления.
    0,01% из расчёта на вес масляной фазы.
    Xalifin-15
    PEG-8 C12-C20 Alkyl Ester
    Самый безопасный для кожи эмульгатор. ГЛБ 12. Не токсичен для ферментов кожи, усиливает проникновение активов. Идеально подходит для эмульгирования самых проблемных веществ. Отличная основа для прямых эмульсий.
    5-20%, паста

    Процесс эмульгации, виды дисперсионных систем

    Дисперсионная гомогенная система состоит из двух жидких веществ. Внешне неотличима от однородной жидкости и практически идентична по своим химико-физическим свойствам. Дисперсионная система является, к примеру, водой с равномерно распространенными мельчайшими частицами масла. В идеале полученное вещество однородно, но с момента эмульгирования начинается обратный процесс, в конечном результате приводящий к получению двух отдельных слоев. Взбалтывание возвращает исходную однородную структуру вещества.

    Виды дисперсионных систем

    Классифицируются эмульсии исходя из состава, соотношения фаз, количественной величины и характера эмульгатора, способа эмульгации. Эмульсионные смеси можно разделить на 4 типа:

    • прямые;
    • обратные;
    • лиофильные;
    • лиофобные.

    Прямая эмульсия создается путем диспергирации неполярного вещества в полярной среде, иное название – «масло в воде». Эмульгаторами составу представленного типа служат калиевая, натриевая соль жирной кислоты. Адсорбция молекул происходит на поверхности разделения веществ, служит снижением поверхностного натяжения, создается предотвращающая распад пленка.

    Инвертная (обратная) – это «вода в масле». Эмульгаторами выступают мыла, не поддающиеся растворению в воде. Прямая эмульсия превращается в обратную во время изменения пропорции веществ или под воздействием внешних факторов.

    Лиофильного типа состав образуется самостоятельно, имеет высокую термическую и динамическую устойчивость.

    Лиофобные составы смешиваются при звуковом, электрическом или физическом диспергировании, при образовании конденсата дисперсной фазы в расплавах или растворах, которые перенасыщены. Лиофобная эмаль неустойчива термально и динамически, для длительного существования примешиваются эмульгаторы.

    Сгущенные до тестообразного состояния масла и лаки проходят процесс эмульгации легче, чем жидкие масла.

    Разрушение

    В конечном счете дисперсионный состав полностью разрушится. Иногда процесс приходится ускорять, для этого существует несколько способов:

    • химическое разрушение реагентом, устранение отрицательного заряда;
    • замещение эмульгатора составом, не способным к образованию прочных пленок;
    • добавление эмульгатора, обращение фаз;
    • разрушение нагреванием;
    • механическая сепарация;
    • воздействие током, электролитами.

    Применение

    Эмульсии незаменимы в медицине при производстве косметики и лекарств, в химической промышленности при изготовлении мыла, моющих средств. Множество продуктов питания являются прямыми продуктами реакции смешивания противоположных веществ. Эмульсионные составы находят применение в автомобильной, строительной промышленности, сельском хозяйстве. Живопись была бы невозможна без образования эмульсионных составов.

    Создание СОЖ

    Смазочно-охлаждающая жидкость предназначена для снижения температуры металла при резке, замедления износа и коррозии режущих деталей. В автомобиле СОЖ обеспечивает качественную работу двигателя. Для создания охлаждающей смазки необходимо использовать составляющие:

    • индустриальное масло И-20;
    • ситанол АЛМ-2 или АЛМ-7;
    • лауретсульфат натрия;
    • пропиленгликоль;
    • фурацилин;
    • трилон Б;
    • нитрит натрия;
    • мочевина карбамида;
    • отдушка – по желанию.

    В качестве средств, препятствующих промерзанию состава, используют этиленгликоль, этанол, бутилцеллозольв.

    05 марта 2016

    Крем это эмульсия. Виды эмульсий / Журнал / Marina Kazarina

    Любой крем, в независимости от его густоты, представляет собой эмульсию.

    Эмульсии= масло +вода+ эмульгатор.
    Масло- неполярное вещество.
    Вода- полярное вещество.
    Масло и вода не смешиваются между собой, поэтому нам нужно вещество, которое сможет удержать их вместе. Эмульгатор. Обычно это ПАВ и высокомолекулярные соединения.

    Т.к. мы имеем 2 жидкости, одна из них должна остаться снаружи и образовать внешнюю (дисперсионную) фазу эмульсии, другая уйти вовнутрь и образовать внутреннюю (дисперсную) фазу.
    Если снаружи вода, а внутри масло, мы получаем прямую эмульсию.
    Если снаружи масло, внутри вода, мы получает обратную эмульсию.

    Дополнительно, в качестве еще одной дисперсной фазы, в эмульсиях могут присутствовать твердые частицы. В этом случае образуются суспензионно-эмульсионные системы.

    Устойчивость эмульсий характеризуется скоростью их расслоения (разделения) на исходные вещества.

    ЭМУЛЬСИИ “МАСЛО/ВОДА” (ПРЯМЫЕ ЭМУЛЬСИИ)В эмульсиях “масло/вода” мельчайшие капельки масла распределены в водной среде и стабилизированы слоем эмульгатора или ПАВ так, что полярная часть молекул эмульгатора обращена в водную фазу, а неполярная часть – к маслу, внутрь капли. Вокруг каждой частицы масла формируются развитые межфазные слои, которые защищают капельки масла от слияния друг с другом, а всю эмульсию от расслаивания. Другими словами, такая эмульсия будет стабильной. Эмульсии “масло/вода” называют прямыми эмульсиями. Они действуют охлаждающе в силу высокого содержания в них свободной воды. Они легко распределяются, быстро впитываются и обычно не оставляют после себя жирного блеска. Для однократного долговременного применения, в частности при сухой коже, эмульсии типа “масло/вода” непригодны, так как вследствие быстрого испарения воды они продолжают стимулировать трансэпидермальную потерю воды и тем самым усиливают высыхание кожи, поэтому их целесообразно применять попеременно с водомасляными системами.

    ЭМУЛЬСИИ “ВОДА/МАСЛО” (ОБРАТНЫЕ ЭМУЛЬСИИ)В эмульсиях “вода/масло” мельчайшие капельки воды распределены в масляной среде и стабилизированы слоем эмульгатора или ПАВ (или и тем, и другим), так что полярная часть молекул эмульгатора обращена в водную фазу, а неполярная часть – в масляную фазу. Межфазные слои вокруг каждой капельки воды не дают им слипаться и защищают эмульсию от расслаивания. Эмульсии “вода/масло” называют обратными эмульсиями. В следствие своей липофильной внешней фазы системы типа “вода/масло” даже при высоком содержании воды являются пережиривающими системами, которые показаны преимущественно при сухой коже. При аппликации на коже диспергированная вода высвобождается в кожу Тонкая жировая пленка, впитывающаяся в поверхность кожи и отчасти – в верхние слои рогового слоя, частично предотвращает испарение влаги с поверхности и тем самым обращает направление кожной влаги вовнутрь.

    Приготовление крема сложный процесс, в котором каждый шаг играет роль.

    По материалам книг:
    “Основы косметической химии” под редакцией Пучковой Т. В.
    “Косметические кремы и эмульсии. Состав, методы получения и испытаний” Г. Кутц

    Механизмы пристенного скольжения в прямой и обратной эмульсиях

    Аннотация: Мы проводим серию экспериментов с целью дополнения наших знаний о характеристиках проскальзывания стенок с помощью дедуктивного подхода, основанного на макроскопических наблюдениях за поведением. Точнее, мы используем модельные материалы (прямые и обратные эмульсии) и определяем вариации свойств скольжения стенки в зависимости от параметров материала (размер капли, концентрация) и граничных условий потока (свободная поверхность или поток между двумя твердыми поверхностями, нормальная сила , не поддается текучести, покрытая или шероховатая поверхность).Характеристики проскальзывания стенок определяются в результате испытаний на длительную ползучесть на разных уровнях и из внутренних измерений профиля скорости в капилляре или потока Куэтта, как определено с помощью магнитно-резонансной томографии. Во-первых, мы показываем, что предел текучести при скольжении возникает либо из-за краевых эффектов, связанных с испарением, а затем вокруг линии контакта, либо из-за своего рода прилипания подвешенных элементов к стене. Этот эффект адгезии зависит от характеристик твердой поверхности (взаимодействие с элементами, шероховатость), и скольжение стенок (ниже предела текучести) исчезает, когда адгезия или адгезия приводит к напряжению текучести проскальзывания по стенкам, которое, как ожидается, будет больше, чем предел текучести материала. .Затем мы показываем, что ниже предела текучести зависимость скорости скольжения от напряжения сдвига (из которого был удален предел текучести скольжения) является линейной. Соответствующее значение для кажущегося слоя скольжения, образованного промежуточной жидкостью, по-видимому, не зависит от концентрации и лишь незначительно изменяется в зависимости от размера капель. Более того, он не зависит от нормальной силы (ниже критического значения, вызывающего удлинение) и других экспериментальных условий, например, то же самое для течений со свободной поверхностью.Хотя происхождение этого явления еще предстоит выяснить, следующая схема, по-видимому, согласуется со всеми наблюдениями: капли притягиваются на очень коротком расстоянии от стенки, образуя области небольшой площади, в которых толщина слоя жидкости очень мала. , причем в этих областях напряжение сдвига определяется сдвигом. Наконец, эта кажущаяся толщина слоя увеличивается по мере приближения к пределу текучести и выше, или если используется слегка шероховатая поверхность, что приводит к более быстрому (квадратичному?) Изменению скорости скольжения в зависимости от напряжения.

    Сравнительно: эмульсия против инвертированной эмульсии

    Эмульсия — это смесь, в которой два несмешивающихся вещества, например масло и вода, остаются смешанными благодаря третьему веществу, называемому эмульгатором. Обычно требуется механическое воздействие, чтобы капли были достаточно маленькими и оставались стабильными. Часто используются гомогенизаторы, коллоидные мельницы и многие другие виды оборудования.

    Когда косметический химик думает об эмульсии, вероятно, первое, что приходит на ум, — это дисперсия маслянистых материалов в водной среде. Эмульсии типа масло-в-воде (м / в) являются наиболее распространенным типом в косметике и личной гигиене по многим причинам. Химикам-косметологам доступно относительно большое количество эмульгаторов в / в, которые позволяют создавать самые разные рецептуры.

    Эмульсии

    масло в воде относительно легко составлять и производить, и они могут иметь самые разные текстуры и свойства.Однако со временем все эмульсии распадаются. Ключом к разработке продуктов является знание того, сколько времени потребуется эмульсии, чтобы вернуться к более энергетически выгодному разделению масла и воды.

    Обратные эмульсии — это обратные эмульсии. Водная фаза диспергирована в неводной фазе. Хотя этот тип эмульсии в значительной степени уступил место стандартным эмульсиям, некоторые из самых старых косметических формул представляют собой обратные эмульсии. Например, классическая формула холодного крема из пчелиного воска / буры существует всегда.

    Инвертные эмульсии имеют преимущества перед эмульсиями типа «масло в воде». Многие ингредиенты могут использоваться во внешней фазе, в отличие от воды, которая является единственной внешней фазой, допускаемой в эмульсии масло / вода. Минеральное масло, растительные масла, сложные эфиры, силиконовые воски и жидкости используются в обратных эмульсиях. С помощью инвертированных эмульсий такие свойства, как начальное ощущение, растекаемость и субстантивность, можно более точно адаптировать к потребностям продукта.

    По-прежнему доступно больше эмульгаторов типа «масло в воде», чем эмульгаторов без эмульгатора, но потребность в улучшении характеристик побудила многие компании разрабатывать новые и эффективные обратные эмульгаторы. Эмульгаторы на основе силикона — одна из новых разновидностей. Силиконовые поверхностно-активные вещества позволяют разработчику рецептур адаптировать внешние фазы к точным потребностям новых и улучшенных продуктов, таких как основные солнцезащитные кремы.

    Во многих эмульсиях отношение масла к воде часто составляет 1: 1; это означает, что эмульгатор часто является решающим фактором при выборе типа эмульсии.На рынке есть метастабильные эмульсии, которые меняют цвет с масла на воду по мере испарения водной фазы с кожи. Полученный продукт обеспечивает улучшенную водостойкость.

    В индустрии личной гигиены у творческих химиков-косметологов все еще есть большой потенциал для разработки улучшенных эмульсий, которые обеспечивают ощутимые потребителем преимущества по сравнению с существующими в настоящее время.

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


    Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

    Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

    • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
    • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
    • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
    • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г.,
      браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
    • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

    Почему этому сайту требуются файлы cookie?

    Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
    потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


    Что сохраняется в файле cookie?

    Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

    Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт
    не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к
    остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

    Нарушение правила Банкрофта для множественных эмульсий, стабилизированных одним стимулируемым полимером

    Мы исследовали эмульсии воды и толуола, стабилизированные (со) полимерами, состоящими из мономерных звеньев стирола (S) и 2- (диметиламино) этилметакрилата (DMAEMA) с различным составом и структурой, такими как гомополимер PDMAEMA, P (S-co -DMAEMA) статистический сополимер и различные блок-сополимеры PS-b-PDMAEMA и PS-b- (S-co-DMAEMA).Модельная система используется для изучения основных условий, при которых различные виды стабилизированных полимером эмульсий (прямое масло в воде, обратное вода в масле и множественные эмульсии) стабилизируются или дестабилизируются изменением pH (при постоянной температуре). Свойства полимера, такие как конформация цепи на границе раздела толуол-вода, по данным SANS, и коэффициент отражения нейтронов на границе раздела жидкость-жидкость, разделение полимерных цепей на масло-вода (эмпирическое правило Бэнкрофта), определяемое УФ-спектроскопией, и межфазное натяжение, измеренное с помощью определены техники подъема и вращения капли.В целом, результаты свидетельствуют о том, что знак кривизны, определяемый положительными и отрицательными значениями, поскольку сегменты цепи занимают преимущественно водную и толуольную стороны границы раздела соответственно, надежно предсказывает тип эмульсии. Напротив, правило Бэнкрофта не смогло предвидеть тип эмульсии. В области почти нулевой кривизны переход от прямой эмульсии к обратной происходит за счет образования либо нестабильных сосуществующих прямой и обратной эмульсий (i), либо множественных эмульсий (ii).Высокая компактная адсорбция цепей на границе раздела, о чем свидетельствуют низкие значения межфазного натяжения, не позволяет различать оба случая. Однако разделение полимерного эмульгатора на толуол и воду по-прежнему является ключевым фактором, способствующим образованию (i) или (ii) эмульсий. Интересно, что стабилизация нескольких эмульсий может быть отрегулирована в значительной степени, поскольку разделение полимера толуол-вода может быть отрегулировано с использованием довольно большого количества физико-химических параметров, связанных с архитектурой полимера, таких как отношение длины диблоков или общая молярная масса полимера, для пример.Более того, мы показываем, что мониторинг аспекта разделения масла и воды в эмульсионной системе также может использоваться для снижения межфазного натяжения при низком pH до значений немного выше 0,01 мН · м -1 , независимо от знака кривизны.

    У вас есть доступ к этой статье

    Подождите, пока мы загрузим ваш контент…

    Что-то пошло не так. Попробуй еще раз?

    эмульсий типа «масло в воде» и «вода в масле»: в чем разница?

    Вы, несомненно, слышали фразу «Нефть и вода несовместимы.«По сути, это способ сказать, что определенные вещи или люди не подходят друг другу. Однако масло и вода могут смешиваться с правильными ингредиентами, в частности с эмульгаторами. Эмульгаторы предотвращают разделение масла и воды, создавая барьер, защищающий капли.

    Когда масло и вода сильно смешиваются, они образуют эмульсии типа масло-в-воде (мас. / Мас.) Или вода-в-масле (мас. / Мас.). В эмульсиях масло / вода масло диспергировано в непрерывной водной фазе, в то время как в эмульсиях вода / масло капли воды диспергированы в масле.Результат эмульсии смеси масла и воды зависит от объемной доли обеих фаз и типа используемого эмульгатора. Вы действительно можете определить разницу между ними, измерив электропроводность эмульсии. Если нет проводимости, это безводная эмульсия.

    Эмульсии типа «масло в воде» и «вода в масле» имеют уникальные области применения и химические свойства, и вы можете лучше выбрать тип, который хотите использовать, если знаете больше об этих различиях. В этом блоге мы представим некоторые характеристики эмульсий типа «масло в воде» и «без воды» и опишем некоторые различия между ними.

    Эмульсии масло в воде

    Используется в увлажняющих продуктах и ​​пищевых продуктах, таких как молоко, майонез и винегрет. Масляные эмульсии содержат низкую концентрацию масла. Они смешиваются с водой, нежирные, не окклюзионные и впитывают воду. Дисперсионная среда в этих эмульсиях — вода; Масляные эмульгаторы удерживают масляные капли в воде.

    Эмульсии вода в масле

    Эти эмульсии используются в продуктах, включая масло, маргарин, холодные сливки и масло печени трески, и особенно полезны в продуктах, предназначенных для сухой или чувствительной кожи.Обычными эмульгаторами без эмульгатора являются стеарат сорбитана, полиглицерилолеат, лецитин, моноолеат сорбитана и ланолин. Иногда называемые обратной эмульсией, эмульсии без масла легче смешиваются с маслами и имеют высокую концентрацию масла. Получение эмульсий без воды в масле сложнее, чем создание эмульсий с маслом в воде.

    Ниже приведены три дополнительных различия между эмульсиями типа «масло в воде» и «вода в масле»:

    1. Приостановленная и непрерывная фаза

    Самая большая разница между эмульсиями типа «масло в воде» и «вода в масле» заключается в том, какая фаза является суспендированной, а какая непрерывной.Масло и вода обычно не смешиваются, но при правильном смешивании и обеспечении стабильности можно получить постоянную смесь или эмульсию. Меньшие размеры капель повысят эффективность любой системы; это может привести к увеличению биодоступности в фармацевтических продуктах или увеличению срока хранения продуктов питания / напитков.

    2. Тип продукта, который можно создать

    Химическая природа эмульсии типа масло в воде отличается от эмульсии вода в масле; каждый из них наиболее эффективно используется в разных продуктах.Эмульсии типа масло в воде являются основой продуктов на водной основе; в фармацевтической промышленности их можно найти в кремах, например, в увлажняющих кремах и стероидных продуктах для местного применения. Напротив, эмульсии без масла составляют продукты на масляной основе, такие как солнцезащитный крем и большинство косметических средств.

    3. Как добиться стабильности

    Стабильность является ключевым моментом при рассмотрении технологии синтеза эмульсии; без него две фазы разделятся, и продукт будет иметь более низкую функцию. Все эмульсии требуют наличия эмульгатора для обеспечения стабильности.Эмульсии типа «масло в воде» обычно требуют более одного эмульгатора, и их можно приобретать отдельно или в виде предварительно смешанного коктейля. Напротив, в то время как эмульсии без воды требуют только одного эмульгатора, существует ограниченное количество, из которого можно выбрать, потому что гидрофильный баланс должен находиться в узком диапазоне.

    Эмульсии, эмульгаторы, гомогенизация и другие термины могут сбивать с толку, но в BEE International мы можем направить вас в правильном направлении, исходя из конкретных потребностей вашего бизнеса. Просто свяжитесь с нами, чтобы узнать больше!

    Посмотрите нашу БЕСПЛАТНУЮ анимацию о том, как нашу технологию можно настроить для вашего приложения для получения эффективных и стабильных результатов:

    Частицы нанокомпозита полимер-глина путем прямой и обратной эмульсионной полимеризации — отпечаток пальца — исследовательский портал Технологического университета Эйндховена

    Частицы нанокомпозита полимер-глина путем прямой и обратной эмульсионной полимеризации — отпечаток пальца
    — Исследовательский портал Технологического университета Эйндховена

    • Сортировать по
    • Масса

    • По алфавиту

    Физика и астрономия

    • глины

    • эмульсии

    • полимеризация

    • нанокомпозиты

    • полимеры

    Миниэмульсионная полимеризация как универсальный инструмент для синтеза функционализированных полимеров

    Введение

    Миниэмульсии — это особый класс эмульсий, которые стабилизированы против коалесценции (с помощью поверхностно-активного вещества) и созревания Оствальда (с помощью агента осмотического давления).Миниэмульсии получают путем высокоэнергетической гомогенизации и обычно дают стабильные и узко распределенные капли размером от 50 до 500 нм. Аполярные капли могут быть диспергированы в полярной жидкости с образованием прямых миниэмульсий (наиболее классически это масло-в-воде), тогда как противоположное (полярные капли в неполярной жидкости) приводит к обратным миниэмульсиям (например, вода-в-масле, w / о). Безводные миниэмульсии могут быть образованы в прямых или обратных системах. Полимеры можно синтезировать в системе миниэмульсии в дисперсной фазе, на границе раздела капель или в непрерывной фазе, хотя в литературе обычно встречаются только две первые возможности.В принципе, синтез функционализированных полимеров в миниэмульсии может происходить либо путем (со) полимеризации одного или нескольких функциональных мономеров, либо путем модификации полимеров, присутствующих в дисперсной фазе миниэмульсии. В последнем случае функционализация может происходить за счет реакции или сборки небольших молекул на полимере, за счет прививки макромолекул или за счет разложения полимера. Таким образом, функционализированный полимер происходит из одного или нескольких реакционноспособных мономеров или является продуктом превращения нефункционального полимера в функциональный полимер.Рекомендация IUPAC для термина «функциональный полимер» очень широка, поскольку он включает полимеры, несущие «определенные химические группы», и полимеры, имеющие «определенные физические, химические, биологические, фармакологические или другие применения, которые зависят от конкретных химических групп» [1]. Недавно были опубликованы обзоры миниэмульсии, посвященные кинетике полимеризации [2,3], структуре полученных наночастиц [4] и их применению в медицине [5], а также для катализа [6]. Вследствие механизма образования миниэмульсий и их коллоидных свойств и стабильности с помощью миниэмульсии может быть получен широкий спектр различных полимерных коллоидов.В таблице 1 приведены некоторые важные ссылки для синтеза коммерчески важных полимеров.

    Таблица 1:

    Важные классы полимеров, получаемые с помощью миниэмульсионной полимеризации.

    Полимерный класс

    Полимеризация

    Год

    Ref.

    полистирол

    радикальный

    1973

    [7]

    поливинил хлорид

    радикальный

    1984

    [8]

    силикон

    анионный

    1994 г.

    [9]

    полиэтилен

    каталитический

    2000 г.

    [10]

    эпоксидная смола

    полиприсоединение

    2000 г.

    [11]

    полиуретан

    полиприсоединение

    2001 г.

    [12]

    насыщенный полиэстер

    поликонденсация

    2003 г.

    [13]

    полиамид

    анионный

    2005 г.

    [14]

    полиимид

    поликонденсация

    2009 г.

    [15]

    В этом обзоре мы сосредоточимся на описании возможностей, предлагаемых процессом миниэмульсии для проведения цепной полимеризации, полиприсоединения, поликонденсации и модификаций полимеров, а также на тенденциях в этой области исследований.Так называемые «искусственные миниэмульсии», то есть миниэмульсии предварительно сформированного полимера, в данном обзоре не описываются.

    Свободнорадикальная полимеризация

    Большинство описанных синтезов полимеров в миниэмульсиях осуществляется посредством свободнорадикальной полимеризации. Фактически, полимеризация очень проста, и выходы обычно высоки.Более того, полидисперсность частиц миниэмульсии по размеру и дисперсность полимера не коррелируют напрямую, и для применений во многих случаях основное внимание уделяется самим наночастицам, то есть распределению по размеру и размерам или морфологии, а не характеристикам наночастиц. полимерные цепи (для данного полимера). Функционализированные полимеры могут быть получены гомополимеризацией функционального мономера или его сополимеризацией с другим (нефункциональным) мономером. Генерация функциональных (и, следовательно, часто гидрофильных) (гомо) полимерных частиц в обратной миниэмульсии более проста, чем в прямых миниэмульсиях, поскольку присутствие функциональных групп, таких как амино, гидрокси или группы карбоновой кислоты, имеет тенденцию к увеличению гидрофильности мономера.Полимеризация гидрофильных мономеров в обратных миниэмульсиях недавно была рассмотрена Чапеком [16]. Функциональные группы, которые могут быть введены в латексы путем свободнорадикальной полимеризации в обратной миниэмульсии, представлены в таблице 2.

    Таблица 2:

    Функциональные мономеры или сомономеры, полимеризованные в обратной миниэмульсии (сшивающие агенты здесь не упоминаются).

    Функциональная группа

    (со) Мономер

    Ref.

    карбоновая кислота

    метакриловая кислота

    [17,24]

    акриловая кислота

    [18-20,23]

    гидрокси

    2-гидроксиэтилметакрилат

    [18,21]

    винилглюконамид

    [28]

    сульфонат

    2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая кислота

    [25,26]

    Гомополимеры сшитой полиметакриловой кислоты [17], полиакриловой кислоты, т.е.е. поли (акриловая кислота) и натриевая соль поли (акриловой кислоты) [18-20] и поли (2-гидроксиэтилметакрилат) [18,21] были синтезированы в обратных безводных миниэмульсиях. Полимеризация 2-гидроксиэтилметакрилата может быть проведена в обратной миниэмульсии с поверхностно-активным инициатором или маслорастворимым инициатором. Инициатор пероксодисульфат калия (KPS) нельзя было использовать из-за его низкой растворимости в мономере 2-гидроксиэтилметакрилата. Аналогичным образом, акрилат натрия полимеризовали в обратной миниэмульсии и сшивали диакрилатом диэтиленгликоля с получением после переноса в воду стабильных микрогелей.Монодисперсные латексы могут быть получены с поли (2-гидроксиэтилметакрилатом) при использовании воды, метанола, этанола, этиленгликоля или смесей вода / этанол в качестве дисперсной фазы в присутствии тетрафторбората кобальта [21]. Этот подход особенно интересен для инкапсулирования больших количеств солей металлов. Действительно, до 22,6 мас.% Соли кобальта по сравнению с содержанием мономера могло быть инкапсулировано. Монодисперсные латексы серебро-полимерные частицы были получены также при восстановлении нитрата серебра в каплях мономера с последующей полимеризацией дисперсной фазы [22].Реакцию восстановления проводили при высокой температуре, и миниэмульсии поддерживались стабильными. Эта новая система открывает область высокотемпературных реакций в миниэмульсиях. Акриловая кислота также сополимеризовалась с тривинилакриловой кислотой в обратной минэмульсии [23]. Непрореагировавшие винильные группы, обнаруженные с помощью ЯМР-спектроскопии, впоследствии могут быть дополнительно сшиты. Сообщалось также о синтезе термочувствительных микрогелей в обратной миниэмульсии [24]. N-изопропилакриламид и метакриловую кислоту полимеризовали в присутствии феррожидкости Fe 3 O 4 с получением суперпарамагнитных частиц.Wiechers et al. исследовали сополимеризацию 1-винилимидазола и 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты в обратной миниэмульсии с маслорастворимым инициатором при различных значениях pH [25]. Было обнаружено, что полимеризация происходит быстрее при нейтральных значениях pH, и полимеры с более высокой молекулярной массой были получены в миниэмульсии по сравнению с полимеризацией в растворе в результате эффекта удержания. Та же группа провела аналогичное исследование с сополимеризацией 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты и 2- (диметиламино) этилметакрилата [26].

    В подходах к сополимеризации, обсуждавшихся ранее, сомономеры присутствовали в дисперсной фазе. Willert et al. исследовали сополимеризацию мономеров с противоположной полярностью, т.е. по одному сомономеру в каждой фазе, в прямой и обратной миниэмульсии [27]. Для инициирования полимеризации использовали водорастворимые, поверхностно-активные и маслорастворимые инициаторы, как показано на рисунке 1.Было обнаружено, что маслорастворимые инициаторы дают более высокий выход сополимеров акриламида и метилметакрилата с низкой степенью блочности, чем с водорастворимым инициатором или поверхностно-активным инициатором. Напротив, поверхностно-активный азоинициатор полиэтиленгликоля давал полимеры, почти не содержащие гомополимеров с низкой блочностью при сополимеризации акриламида и стирола. Wu et al. использовали тот же принцип, но с мономерами, имеющими способность к попеременной сополимеризации [28]. Таким образом, водорастворимые поли (гидроксивиниловые эфиры) сополимеризовали с маслорастворимыми сложными эфирами малеата с получением полимерных частиц с капсульной морфологией, как показано на рисунке 2.

    Фигура 1:

    Сополимеризация 2 мономеров A и B с разной полярностью в прямых мини-миксах с разложившимися инициаторами I * , которые являются a: маслорастворимыми, b: поверхностно-активными, c: водорастворимыми [27].Авторские права (2002) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KGaA).

    Фигура 1:
    Сополимеризация 2-х мономеров A и B с разной полярностью в прямых мини-микстурах с d …

    Фигура 2:

    Межфазная чередующаяся радикальная сополимеризация дибутилмалеата и винилглюконамида для создания капсул (из [28]).

    Фигура 2:
    Межфазная чередующаяся радикальная сополимеризация дибутилмалеата и винилглюконамида для …

    Хотя образование (гидрофильных) функционализированных частиц происходит просто в обратных миниэмульсиях, чаще всего требуется присутствие второго гидрофобного мономера, когда полимеризация проводится в прямых миниэмульсиях.Гидрофильная акриловая кислота или метакриловая кислота была успешно полимеризована в прямой миниэмульсии с гидрофобным октадецилметакрилатом с получением функционализированных гребнеобразных полимеров [29]. Акриловая кислота сополимеризовалась со стиролом для улучшения гидрофильности полученного полимера с фазовым разделением полимера в нанокаплях масла с образованием нанокапсул (а не полусфер или отдельных наночастиц каждой фазы) [30]. Могут быть получены частицы с капсульной морфологией, подходящие для инкапсуляции гидрофобных веществ.Капсулы можно было получить и при использовании метакриловой кислоты вместо акриловой кислоты [31]. Ву и Шорк исследовали сополимеризацию функционального н-метилолакриламида и винилацетата в периодических и полупериодических процессах [32]. Для периодического процесса с инициатором в водной фазе было обнаружено, что сополимеризация следовала уравнению Майо-Льюиса, несмотря на огромную разницу в растворимости мономеров в водной непрерывной фазе. Фторированные мономеры (фторалкилакрилаты) могут легко полимеризоваться при диспергировании в воде в системе миниэмульсии [33].Эти мономеры обычно трудно полимеризовать при традиционной эмульсионной полимеризации из-за очень низкой растворимости мономеров и олигомеров в воде. Функциональность была введена путем сополимеризации с протонированными мономерами, такими как акриловая кислота и хлорид метакрилоксиэтилтриметиламмония (MADQUAT).

    Стирол был сополимеризован с различными функциональными сомономерами для использования в качестве модельных систем для взаимодействия наночастиц с клеткой.Фактически, флуоресцентный маркер, подходящий для измерений FACS и LSM, может быть инкапсулирован в монодисперсные наночастицы с контролируемой плотностью функционализации поверхности. Таким образом, можно исследовать влияние природы функциональности поверхности и плотности наночастиц на их захват различными клеточными линиями. 2-Аминоэтилметакрилат (0–20 мас.%) Или акриловая кислота сополимеризовались со стиролом с образованием функционализированных частиц [34,35], и их поглощение клетками было изучено [34].В целом, при увеличении количества функциональных групп можно было наблюдать увеличение поглощения клетками. Сополимерные частицы стирола и акриловой кислоты были использованы для инкапсуляции комплекса платины (II) для фотолитографических приложений [36], магнетита [37] и в качестве темплатов для минерализации на поверхности частиц [38]. Ethirajan et al. показали, например, что можно использовать поверхность наночастиц с карбоксилатными группами и противоионами кальция для минерализации гидроксиапатита на поверхности частиц.Метилметакрилат, бутилакрилат и акриловая кислота сополимеризовались в присутствии алкидных смол с образованием гибридных латексов [39]. Аналогичные сополимеризации были проведены со стиролом, диакрилатом тетраэтиленгликоля в качестве сшивающего агента и до 20 мол.% 2-гидроксиэтилметакрилата, 2-аминоэтилметакрилата или стиролсульфоновой кислоты [40]. 2-Гидроксиэтилметакрилат и 2-гидроксипропилметакрилат были сополимеризованы со стиролом, и было исследовано влияние функциональных сомономеров на механизм зародышеобразования [41].Смесь стирола, бутилакрилата и бутилметакрилата также была сополимеризована с 2-аминоэтилметакрилатом теми же авторами [42]. Клеточно-частичные исследования проводили с полиизопреном и сополимерами стирола и изопрена флуоресцентными частицами. Было обнаружено, что они поглощаются быстрее по сравнению с частицами полистирола [43]. Такие частицы можно рассматривать как реакционноспособные латексы, поскольку они могут быть легко сшиты на последующей стадии благодаря наличию двойной связи. В случае винилфосфоновой кислоты мономер добавляли к стиролу или ММА с маслорастворимым инициатором для образования дисперсной фазы [44].В отличие от латексов со стиролом в качестве мономера, использование ММА привело к увеличению коагулята за счет увеличения количества винилфосфоновой кислоты. Это объясняется более высокой растворимостью ММА в воде по сравнению со стиролом, что приводит к полимеризации ММА в непрерывной фазе посредством гомогенного зародышеобразования. С другой стороны, латексы с ММА и 10 мас.% Винилфосфоновой кислоты показали самую высокую плотность фосфонатной функциональности (0,66 групп / нм²) при pH = 10. Lu et al. ввел термин «безэмульгаторная миниэмульсионная полимеризация» для сополимеризации стирола и пара-стиролсульфоната натрия в присутствии магнетита, стабилизированного олеиновой кислотой [45].Термин «без эмульгатора» является спорным, поскольку олеиновая кислота обладает поверхностной активностью. Понятие сополимеризации с функциональным сомономером, который растворим в непрерывной фазе, очевидно, может быть распространено практически на любые виниловые функциональные мономеры при условии, что параметры сополимеризации в таких условиях допускают сополимеризацию. Функциональные возможности, доступные при использовании гидрофобных мономеров с функциональными мономерами в прямых миниэмульсиях, суммированы в таблице 3.

    Таблица 3:

    Функциональные сомономеры, используемые при полимеризации со стиролом, (мет) акрилатами и винилацетатом в прямой миниэмульсии.

    Основной мономер

    Функциональный сомономер

    Функциональная группа

    Ref.

    стирол

    акриловая кислота

    карбоновая кислота

    [30,34-38]

    метакриловая кислота

    карбоновая кислота

    [31]

    2-аминоэтилметакрилат

    амино-

    [34,35,40]

    изопрен

    двойная связь

    [43]

    винилфосфоновая кислота

    фосфонат

    [44]

    2-гидроксиэтилметакрилат

    гидрокси

    [40,41]

    2-гидроксипропилметакрилат

    гидрокси

    [41]

    стиролсульфоновая кислота

    сульфонат

    [40,45]

    метилметакрилат

    винилфосфоновая кислота

    фосфонат

    [44]

    стирол, бутилакрилат, бутилметакрилат

    2-аминоэтилметакрилат

    амино-

    [42]

    метилметакрилат, бутилакрилат

    акриловая кислота

    карбоновая кислота

    [39]

    винилацетат

    н-метилолакриламид

    гидрокси

    [32]

    октадецилметакрилат

    акриловая кислота, метакриловая кислота

    [29]

    фторалкилакрилаты

    акриловая кислота

    карбоновая кислота

    [33]

    метакрилоксиэтилтриметиламмоний хлорид

    аммоний

    [33]

    Мы уже упоминали выше, что латексы могут быть получены из полиизопрена и что они могут быть дополнительно сшиты.Латексы с двойной функциональностью были также получены радикальной полимеризацией дивинилбензола в миниэмульсии [46,47]. Оставшаяся винильная группа после полимеризации может быть, например, подвергнута реакции с тиол-функционализированным ПЭГ посредством тиол-еновой химии [47].

    Контролируемая радикальная полимеризация

    Методы контролируемой радикальной полимеризации подходят для синтеза полимеров с высоким уровнем архитектурного контроля.Они не только допускают сополимеризацию с функциональными мономерами, как обсуждалось ранее для свободнорадикальной полимеризации, но также и простую функционализацию конца цепи инициатором. Было обнаружено, что миниэмульсионные системы подходят для проведения контролируемой радикальной полимеризации [48-51], включая радикальную полимеризацию с переносом атома (ATRP), обратимый перенос присоединения-фрагментации (RAFT), дегенеративный перенос йода [48] и полимеризацию, опосредованную нитроксилом (NMP). ATRP в миниэмульсиях был недавно описан в нескольких обзорах [52,53].Кинетика ОПЦ-полимеризации в миниэмульсии обсуждалась Тобита [54], поэтому здесь не требуется подробного описания.

    Мономер поверхностно-активного вещества (сурфмер) в радикальной миниэмульсионной полимеризации

    Присутствие поверхностно-активного вещества, используемого для стабилизации латексов, может оказывать неблагоприятное влияние на поверхностные свойства пленок, полученных из этих латексов.Поэтому использование сополимеризуемых поверхностно-активных веществ было исследовано для ряда различных систем полимеризации. Для некоторых стадий полимеризации в обратных миниэмульсиях поверхностно-активное вещество включается в частицу за счет концевых функциональных групп. Поскольку обычно в поверхностно-активном веществе имеется только одна реакционноспособная группа, реакция с поверхностно-активным веществом отрицательно сказывается на молекулярной массе полимера. Мы сосредоточимся здесь только на процессах радикальной полимеризации, для которых сополимеризация определяется параметрами сополимеризации мономеров.Функциональные возможности, доступные из литературы, перечислены в Таблице 4, а химические структуры показаны на Рисунке 3.

    Фигура 3:

    Химическая структура поверхностно-активных веществ для радикальной полимеризации в миниэмульсиях: a: винилбензилсульфосукцинат натрия [55], b: гемиэфир и c: производные гемиамида малеиновой кислоты [56], d: монофтороктилмалеат [57] ], e: PEO / PPO, содержащее поверхностно-активное вещество [46], f: 11-метакрилоилоксиундекан-1-илсульфат [58], г: 11-метакрилоилоксиундекан-1-илтриметиламмонийбромид [58], h: N, N-диметил-Nn-гексадецил-N-метакрилоилоксиэтиламмоний бромид [59], i: N, N-диметил-Nn-додецил-N-метакрилоилоксиэтиламмоний бромид [60].

    Фигура 3:
    Химическая структура ПАВ для радикальной полимеризации в миниэмульсиях: a: винилбеновый натрий …

    Таблица 4:

    Функциональные возможности полимеризуемых поверхностно-активных веществ, используемых для стабилизации миниэмульсий.

    Стирол и метилметакрилат сополимеризовали с натриевой солью винилбензилсульфоянтарной кислоты [55]. Стабильные латексы получали с маслорастворимыми или водорастворимыми инициаторами. По оценкам авторов, от 50 до 75% поверхностно-активного вещества эффективно прививается на поверхность частиц. Полимеризуемое поверхностно-активное вещество получали этерификацией гидроксипропилметакрилата или гидроксиэтилметакрилата янтарным ангидридом [56].SDS был добавлен к поверхностным поверхностям для придания латексам достаточной стабильности. Поверхностно-активное вещество монофтороктилмалеат использовалось для стабилизации полимеризации стирола в миниэмульсии [57]. Хотя полимеризуемый фрагмент не был закреплен на конце фторированной цепи (гидрофобная часть), авторы утверждали, что поверхностно-активное вещество сополимеризовалось с мономером стирола. Они сравнили ИК-спектры (колебания –CF 2 и –CF 3 ) до и после диализа и подсчитали, что 92% поверхностно-активного вещества осталось привитым после диализа.

    Наночастицы и нанокапсулы в результате полимеризации стирола и / или дивинилбензола в миниэмульсии могут быть получены в присутствии полимеризуемого производного полиэтиленоксида / полипропиленоксида, которое использовалось для стабилизации капель [46]. Измерения XPS диализованных образцов подтвердили прививку полимеризуемого поверхностно-активного вещества на поверхность частиц.Matahwa et al. синтезировали одно катионное и одно анионное полимеризуемое поверхностно-активное вещество и сополимеризовали их со стиролом и метилметакрилатом методом RAFT в миниэмульсии [58]. Скорость полимеризации для систем, стабилизированных неполимеризуемыми поверхностно-активными веществами, была аналогична системам, для которых применялись полимеризуемые поверхностно-активные вещества. Cao et al. синтезировал и измерил КМЦ другого катионного полимеризуемого поверхностно-активного вещества и сополимеризовал его со стиролом [59]. Флуоресцентные частицы полистирола были созданы в миниэмульсии путем сополимеризации стирола, катионного полимеризуемого поверхностно-активного вещества N, N-диметил-N-н-додецил-N-2-метакрилоилоксиэтиламмония бромида и, в конечном итоге, полимеризуемого красителя 1-пиренилметилметакрилата [60].Пиреновый краситель, заключенный в частицы, показал время жизни возбуждения в 17 раз больше, чем пирен, растворенный в ТГФ.

    Металлокатализируемая полимеризация

    В конце прошлого века многие группы сосредоточили свои исследования на производстве полиолефинов в водных средах. Этилен как один из наиболее промышленно значимых мономеров был полимеризован посредством различных гетерофазных полимеризаций, включая полимеризацию в миниэмульсии.В первом сообщении о полимеризации этилена в миниэмульсии описан синтез наночастиц полиэтилена в присутствии никель-илидного комплекса [10]. Катализатор растворяли в толуоле и гексадекане как гидрофобные вещества, и раствор диспергировали в водном растворе поверхностно-активного вещества (SDS). Смесь гомогенизировали и затем в систему добавляли этилен. В этом примере гомогенизация осуществлялась простым механическим перемешиванием, и размер капель перед полимеризацией не измерялся.Поэтому трудно сказать, представлял ли эксперимент «настоящий» процесс полимеризации миниэмульсии. Был использован аналогичный процесс, но с гомогенизацией катализатор / гексадекан / толуол, которую проводили с помощью ультразвуковой обработки или гомогенизатора высокого давления для получения стабильной миниэмульсии [61]. Полиэтилен с высокой молекулярной массой (140 000 г ∙ моль -1 ) может быть получен в стабильных латексах с частицами, имеющими гидродинамический диаметр от 90 до 330 нм. Тот же принцип использовался с различными катализаторами из коммерческих источников [62].Также было возможно сополимеризовать этилен и до 3 мол.% 1-бутена. Небольшие наночастицы (~ 200 нм) могут быть получены полимеризацией этилена с кето-илидным комплексом никеля (II) с 10% -ным содержанием твердых веществ в прямой миниэмульсии [63]. Эта же группа сополимеризовала этилен, полярные и неполярные α-олефины в миниэмульсии с P, O-хелатированным Ni (II) катализатором с получением дисперсий с содержанием твердого вещества до 30% [64]. Сополимеризация окиси углерода с этиленом или 1-олефинами с катализаторами, образованными in situ из комплексов палладия (II), давала алифатические поликетоны [65].Активность катализатора была несколько выше по сравнению с неводной полимеризацией в метаноле с теми же катализаторами.

    Эмульсионные и миниэмульсионные процессы сравнивались для сополимеризации этилена с винилацетатом [66]. Для периодических процессов было обнаружено, что включение этилена в сополимер выше в миниэмульсии, чем в эмульсии, из-за низкой растворимости этилена в воде и, следовательно, его плохого переноса через непрерывную фазу.Использование полупериодических процессов уменьшило разницу между эмульсионной и миниэмульсионной полимеризацией с точки зрения включения этилена в сополимер. Вместо миниэмульгированного катализатора функционализированные наночастицы полистирола были синтезированы в эмульсии и миниэмульсии с помощью нековалентно иммобилизованных металлоценовых катализаторов [67]. Каталитическая полимеризация бутадиена с кобальтовым катализатором дает высококристаллический 1,2-полибутадиен с размером частиц 150–200 нм [68]. Сополимеризация изопрена дает низкокристаллические полимеры.После того, как Граббс популяризировал водостойкие катализаторы для полимеризации метатезиса, стало ясно, что метатезис может также осуществляться в водных гетерофазных системах. Claverie et al. изучили метатезис-полимеризацию с раскрытием цикла (ROMP) в эмульсии и миниэмульсии [69]. Водорастворимый алкилиден рутения использовали для эмульсионной полимеризации норборнена, в то время как маслорастворимый катализатор использовали для миниэмульсионной полимеризации норборнена, 1,5-циклооктадиена, циклооктена. Подобно полимеризации этилена, которая описана выше, органический раствор катализатора сначала миниэмульгировали в воде, а затем к миниэмульсии добавляли мономер.Было обнаружено, что конверсия мономера была умеренной для двух последних мономеров и относительно высокой (97%) в случае норборнена с полученным размером частиц 250 нм.

    Другая группа сравнивала дисперсию, миниэмульсию и суспензионную полимеризацию для ROMP норборнена или циклооктадиена [70]. Для миниэмульсий использовались два подхода, т.е.е. добавление раствора катализатора к миниэмульсии мономера и добавление мономера к миниэмульсии катализатора Граббса в воде. Хотя первый подход может дать одновременно высокую конверсию и стабильные латексы, частицы с размерами выше 400 нм без коагулята и 100% конверсии могут быть получены с помощью второго подхода. Водорастворимый комплекс карбена рутения (катализатор на основе ПЭО) получали, как показано на схеме 1, и использовали в прямой миниэмульсии ROMP норборнена [71].Были получены частицы размером 200–250 нм. Каталитическая полимеризация норборнена в прямой миниэмульсии также проводилась в присутствии растворимого в масле катализатора, который генерировался in situ, или с водорастворимым катализатором [72]. При использовании маслорастворимого катализатора реакция протекала быстрее.

    Схема 1:

    Синтез макроинициатора ROMP в прямой миниэмульсии [71].

    Схема 1:
    Синтез макроинициатора ROMP в прямой миниэмульсии [71].

    Наконец, спирально замещенный полиацетилен может быть эффективно полимеризован в прямой миниэмульсии с получением латекса, демонстрирующего интенсивный круговой дихроизм [73].Могли быть получены частицы размером от 60 до 400 нм, и оптическая активность увеличивалась с уменьшением размера частиц. Пленки получали из высушенных латексов миниэмульсий, которые затем смешивали с поливиниловым спиртом для сохранения оптической активности.

    Ионная полимеризация

    Хотя в литературе сообщалось о различных ионных полимеризациях в гетерофазе, они почти не описаны и, следовательно, могут рассматриваться как нетрадиционные системы.Полимеризация ионной миниэмульсии проводилась либо в мягких условиях (например, в присутствии воды), либо в безводных условиях (см. Фигуру 4). Исторически, ионная полимеризация в миниэмульсии в мягких условиях исследовалась до полимеризации миниэмульсии, требующей безводных условий (опубликовано в 2005 году). Полимеризованные мономеры для обоих типов полимеризации перечислены в таблице 5.

    Рисунок 4:

    Мономеры, используемые в ионной миниэмульсионной полимеризации. a: октаметилциклотетрасилоксан [9,74], b: 1,3,5-трис (трифторпропилметил) циклотрисилоксан [75], c: 2,4,6,8-тетраметилциклотетрасилоксан [76], d: тетраметилтетравинилциклотетрасилоксан [77], e: фенилглицидиловый эфир [78], f: п-метоксистирол [79-81], г: н-бутилцианоакрилат [82-90], h: ε- капролактам [14].

    Рисунок 4:
    Мономеры, используемые в ионной миниэмульсионной полимеризации. a: октаметилциклотетрасилоксан [9,74], b: 1,3,5-трис …

    Таблица 5:

    Мономеры, используемые для ионной полимеризации в миниэмульсиях.

    Мономер

    Ref.

    октаметилциклотетрасилоксан

    [9,74]

    1,3,5-трис (трифторпропилметил) циклотрисилоксан

    [75]

    2,4,6,8-тетраметилциклотетрасилоксан

    [76]

    тетраметилтетравинилциклотетрасилоксан

    [77]

    фенилглицидиловый эфир

    [78]

    п-метоксистирол

    [79–81]

    н-бутил цианоакрилат

    [82-90]

    ε-капролактам

    [14]

    Циклосилоксаны, например, также можно легко полимеризовать в прямой миниэмульсии.Октаметилциклотетрасилоксан, [9,74], 1,3,5-трис (трифторпропилметил) циклотрисилоксан [75], 2,4,6,8-тетраметилциклотетрасилоксан [76] и тетраметилтетравинилциклотетрасилоксан [77] были полимеризованы в полимеризованной миниэдиметилсилоксане с получением полихлорметана. (трифторпропилметил) силоксан, поли (метилгидрогеносилоксан) и многоблочные силиконы, функционализированные винилом, соответственно. Олигомеры фенилглицидилового эфира были получены в прямой миниэмульсии, инициированной противоанионом гидроксида дидодецилдиметиламмония сурфмера [78].Катионная полимеризация также может быть проведена в прямой миниэмульсии в присутствии воды. Для полимеризации п-метоксистирола использовали додецилбензолсульфоновую кислоту inisurf с содержанием мономера до 40 мас.% [79]. Эта же группа исследовала ту же систему в присутствии трифлата иттербия и обнаружила, что образуются обратные системы [80]. Было обнаружено, что скорость полимеризации ниже, чем для прямой системы, тогда как полученные молекулярные массы были больше. Полимеризация инициирована 1-хлор-1- (п-метоксифенил) этаном (п-MOS-HCl) и катализируется тридодецилсульфатом иттербия, который одновременно является поверхностно-активным веществом и кислотой Льюиса [81].Поверхностно-активное вещество кислоты Льюиса не сыграло ожидаемой роли, поскольку п-МОП-HCl гидролизовался. Образовавшийся ион гидроксония протонировал поверхностно-активное вещество SDS, которое действовало как поверхностное покрытие в процессе межфазной катионной полимеризации.

    Алкилцианоакрилатные мономеры, вероятно, являются простейшими мономерами для анионной полимеризации, поскольку мономер очень реакционноспособен и полимеризацию можно проводить в присутствии большого количества воды.Более того, было показано, что полимеры способны преодолевать гематоэнцефалический барьер, что делает их идеальными кандидатами в качестве векторов для доставки лекарств. Поэтому неудивительно, что несколько групп сообщили о полимеризации цианоакрилатов в миниэмульсии. Лимузин и др. получили низкомолекулярный олиго (н-бутилцианоакрилат) (≤1,200 г ∙ моль -1 ) в присутствии ПАВ с группой сульфоновой кислоты, замедляющей полимеризацию [82]. Altinbas et al. сравнили полимеризацию н-бутилцианоакрилата как в макроэмульсии, так и в миниэмульсии в присутствии масла (каприловый / каприновый триглицерид) с водой в качестве непрерывной фазы [83].Последний метод давал капсулы с более высокой стабильностью. Спектроскопия твердотельного ЯМР показала, что полимер находится в контакте как с водой, так и с маслом, что побудило авторов идентифицировать свои частицы как капсулы (ядро-оболочка с маслом в качестве ядра). Хуанг и др. показали, что паклитаксел с высокой эффективностью инкапсулирован в поли (н-бутилцианоакрилат), полученный в миниэмульсии [84]. Аминокислоты были использованы для инициации полимеризации н-бутилцианоакрилата в миниэмульсии [85]. Таким образом, наночастицы были функционализированы карбоксильными группами, как показывает зависимость дзета-потенциала от pH.Функционализированные наночастицы того же полимера были получены полимеризацией н-бутилцианоакрилата в миниэмульсии в присутствии метоксиполи (этиленгликоля) с тем же маслом, которое использовали Altinbas et al. [86]. Основываясь на измерениях FT-IR и 1 H ЯМР, авторы заявили, что цепи полиэтиленгликоля (PEG) связаны с поли (н-бутилцианоакрилатом). Такой же подход использовали другие авторы с другими поверхностно-активными инициаторами на основе ПЭГ [87]. Толщина гидрофильного слоя и покрытие поверхности недиализованных наночастиц были оценены для различных концентраций поверхностно-активного вещества [88].Эта же группа провела исследование с модифицированным декстраном в качестве стабилизатора [89].

    Нетрадиционный подход был описан Мусяновичем и Ландфестером для полимеризации н-бутилцианоакрилата [90]. Мономер солюбилизировался в непрерывной фазе, и полимер выпадал в осадок во время полимеризации на границе раздела водных капель.Этот процесс может быть успешно использован для инкапсуляции ДНК с эффективностью инкапсуляции почти 100%. Этот метод особенно интересен, поскольку он позволяет инкапсулировать гидрофильные вещества в полимерные капсулы.

    «Классические» миниэмульсии, описанные выше, однако, ограничены конкретными мономерами для анионной полимеризации. Фактически, во многих случаях инициатор и активные частицы чувствительны к воде и, следовательно, не могут быть полимеризованы в миниэмульсиях вода в масле или масло в воде.В 2005 году мы сообщили об анионной полимеризации ε-капролактама в неводной миниэмульсионной полимеризации [14]. Поскольку мономер -капролактам является гидрофильным, полимеризацию необходимо проводить в обратных миниэмульсиях. Миниэмульсии ε-капролактам в масле не могут быть эффективно стабилизированы в отличие от миниэмульсий ДМСО в масле. Таким образом, ε-капролактам растворяли в ДМСО для создания дисперсной фазы, и могли быть получены наночастицы полиамида-6. Стратегия синтеза проложила путь для проведения различных безводных реакций в нанокаплях миниэмульсии, включая образование гидрофильных полиуретановых капсул и частиц, как обсуждается ниже.

    Ферментативная полимеризация

    Ферментативная полимеризация может быть успешно проведена в прямой миниэмульсии со значительными преимуществами по сравнению с традиционным массовым процессом. Фактически, массовый процесс дает только низкомолекулярные полимеры, а конверсия ограничивается 80% через 5 дней (см. Рисунок 5).Полимеризацию полиэфиров проводили ферментативной полимеризацией пентадеканолида в прямых миниэмульсиях с амфифильными липазами (например, липаза-PS TM ) [91]. Из-за очень большой доступной межфазной поверхности можно получить кажущуюся молекулярную массу 200000 г ∙ моль -1 при полном превращении мономера через 2 часа.

    Фигура 5:

    Ферментативные реакции в каплях миниэмульсии (воспроизведено с разрешения [91].Авторское право (2003) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KGaA). EAM = мономер, активируемый ферментами.

    Фигура 5:
    Ферментативные реакции в каплях миниэмульсии (воспроизведено с разрешения [91]. Copyright (2003) Wi …

    Другое преимущество миниэмульсионных систем по сравнению с полимеризацией в растворе было продемонстрировано Qi et al.которые смогли полимеризовать стирол с пероксидазой хрена, перекисью водорода и β-дикетоном в водной прямой миниэмульсии [92]. Обычно только гидрофильные мономеры можно полимеризовать с помощью этой инициирующей системы в воде или сорастворителе, например Требуется ТГФ, однако выход полимера низкий. Хотя превращение в полимер в миниэмульсии было умеренным, можно было получить полимеры с кажущейся молекулярной массой до 406000 г ∙ моль -1 .

    Окислительная полимеризация

    Полупроводниковые полимеры обычно трудно перерабатывать из-за их низкой растворимости, поэтому несколько групп исследовали полимеризацию в миниэмульсии, чтобы улучшить их технологичность.Окислительную полимеризацию проводили в миниэмульсии либо в каплях, либо на поверхности наночастиц для создания дополнительной оболочки. Полимеризованные мономеры показаны на Рисунке 6.

    Рисунок 6:

    Химическая структура a: полианилин (лейкоэмеральдин), b: полипиррол, c: поли (этилендиокситиофен).

    Рисунок 6:
    Химическая структура a: полианилин (лейкоэмеральдин), b: полипиррол, c: поли (этилендиокситиоп …

    Анилин и гидрохлорид анилия были полимеризованы в прямой и обратной миниэмульсии соответственно [93].Полимеризация гидрохлорида анилия инициировалась перекисью водорода и давала высококристаллический эмеральдин-полианилин. В прямых миниэмульсиях использовали дополнительные стабилизаторы, такие как поливинилпирролидон или поливиниловый спирт, для сохранения коллоидной стабильности. О полимеризации анилина в прямой миниэмульсии сообщали и другие авторы [94]. После полимеризации они обработали полимер хлоридом олова и легировали полимер п-толуолсульфоновой кислотой.Электропроводность резко увеличивалась при использовании хлорида олова, что авторы связывают с уменьшением доли пернигранилина в структуре изумеральдина. Такую окислительную полимеризацию анилина можно использовать для добавления дополнительной проводящей оболочки к предварительно сформированным латексам. Например, Ли и др. полимеризованный анилин в присутствии додецилбензесульфоновой кислоты на поверхности полиуретана и наночастиц полиуретан / полиметилметакрилат, полученных в миниэмульсии [95].Такой же подход был ранее описан для полимеризации пиррола, инициированной хлоридом железа (III), на латексах полистирола, полученных в миниэмульсии, с получением частиц размером от 50 до 70 нм [96]. Электропроводность таблеток, приготовленных из частиц, составила 15,4 См ∙ см -1 . Морфологию ядра и оболочки можно было идентифицировать путем селективного растворения ядра из полистирола в ТГФ. Ham et al. диспергированные одностенные углеродные нанотрубки и пиррол до окислительной полимеризации мономера [97].Электрические свойства композита исследованы для использования в качестве электродного материала суперконденсатора. Этилендиокситиофен (ЭДОТ) также был полимеризован на латексе полистирола в миниэмульсии [98].

    Полисоединение

    Реакции полиприсоединения и поликонденсации всегда дают функциональные полимеры, поскольку полученные полимеры заканчиваются реакционноспособными функциональными группами.Более высокая степень функциональности легко достигается при использовании мономеров, несущих дополнительные реакционноспособные группы, которые не участвуют в полимеризации ступенчатого роста. Полисоединение и поликонденсация, вероятно, являются полиреакциями, для которых миниэмульсионные системы являются наиболее выгодными. Сценарий эмульсионной полимеризации, в котором сосуществуют смесь мицелл и капель мономера, вероятно, даст полимерные частицы с бимодальным распределением по размерам. Первыми осуществленными полиприсоединениями в миниэмульсии были реакции полиэпоксидов и гидрофобных диаминов, бисфенолов и димеркаптанов [11].Могли быть получены стабильные латексы эпоксидных смол, и была измерена кажущаяся молекулярная масса до 20 000 г ∙ моль -1 . Другая группа сообщила о реакции олигосахарида хитозана с диглицидиловым эфиром этиленгликоля для инкапсуляции паклитаксела в миниэмульсии метилендихлорид-вода [99]. Инкапсуляция, определенная с помощью ВЭЖХ, составляет от ~ 84% до ~ 92% в зависимости от соотношения и количества используемых мономеров, и может быть повторно диспергирована в воде после удаления растворителя для исследований высвобождения.Диглицидиловый эфир этиленгликоля и L-лизин полимеризовали посредством межфазного полиприсоединения в обратной миниэмульсии [100]. Было обнаружено, что частицы являются амфотерными и несут положительные заряды от вторичных аминогрупп ниже pH = 8,7, тогда как отрицательные заряды от карбоксилатных групп аминокислотных единиц были отмечены выше этого pH. оцДНК может быть захвачена при более низком pH и впоследствии может быть высвобождена путем увеличения pH до 11,0.

    Самым распространенным синтезом полиприсоединения миниэмульсии является образование полиуретанов.Первоначально существовал значительный интерес к производству дисперсий полиуретана на водной основе для замены составов на основе растворителя, и поэтому было затрачено много усилий на исследование синтеза полиуретана в водных миниэмульсиях. Гидрофобные диолы, такие как 1,12-додекандиол, бисфенол А и / или неопентилгликоль, и медленно реагирующий изофорондиизоцианат (IPDI) реагировали в каплях миниэмульсии [12]. Аналогичные реакции были проведены, но в присутствии оловоорганического катализатора [101].Может быть получен полиуретан с относительно высокой кажущейся молекулярной массой. Молекулярная масса может быть увеличена за счет использования оловоорганического катализатора, растворителя в дисперсной фазе и избытка диизоцианата по сравнению с диолом. Вместо синтетических полиолов можно использовать полиолы из возобновляемых источников для синтеза полиуретана в миниэмульсии. Например, касторовое масло (триол) использовалось в качестве мономера [102]. Ли и др. показали, что короткие диолы также могут быть эффективно заменены поли (тетраметиленгликолем) [103].Реакцию полиприсоединения с образованием уретановых связей также проводили с производным циклодекстрина и IPDI в качестве диизоцианатного компонента [104]. Частицы использовали для инкапсулирования нимодипина, блокатора кальциевых каналов.

    Популярный метод получения полиуретановых латексов в прямых водных миниэмульсиях заключается в растворении реакционноспособного предварительно образованного форполимера в дисперсной фазе и последующем проведении полиприсоединения.Полученные молекулярные массы обычно выше для этих двухэтапных методов, чем для описанного выше метода в одной емкости. Частицы поли (пропиленгликоля) с концевыми группами полиуретана с IPDI были полимеризованы с диолом, оловоорганическим катализатором и триолом в качестве сшивающего агента в миниэмульсии [105]. Такие форполимеры также полимеризовали в присутствии мономеров, которые можно полимеризовать в радикальных условиях с получением гибридных латексов [106,107]. Ли и др. показали, что гомогенная морфология или морфология ядро-оболочка может быть получена в зависимости от добавленного диола и от расположения инициатора (водорастворимый или маслорастворимый) [107].Другой используемый форполимер представляет собой полидиметилсилоксан с концевыми гидроксильными группами; он реагировал с IPDI с образованием гибридных латексов силикон / полиуретан [108]. Интересным подходом является полимеризация мономера для полиприсоединения, обладающего дополнительной функциональностью. Например, ацилхлорид азоинициатора 4,4′-азобис (4-цианопентановая кислота) реагировал с 2,4-диэтил-1,5-пентандиолом с образованием диола, функционализированного азосвязью [109] . Затем функционализированный диол полимеризовали с диизоцианатом с получением частиц расщепляемых полиуретанов.На втором этапе можно было расщепить азосвязи и полимеризовать стирол в нанокаплях. Таким образом, этот подход сочетает в себе свободнорадикальную полимеризацию и полиприсоединение для получения гибридных блок-сополимерных частиц. Полиуретаны также можно получить в обратной миниэмульсии, если мономеры или форполимеры достаточно гидрофильны. Полимеризация в неводных обратных миниэмульсиях возможна даже, как было показано ранее [79]. Таким образом, полиуретаны, не содержащие мочевины, могут быть получены в неводных обратных миниэмульсиях в однореакторном процессе [110].В этом случае миниэмульсии диметилформамида в гексане стабилизировали сополимерным поверхностно-активным веществом с блоками изопрена и метилметакрилата. После полиприсоединения впоследствии можно было добавить оболочку из полиметилметакрилата [111]. Одним из методов, связанных со ступенчатой ​​полимеризацией, является так называемое межфазное полиприсоединение или поликонденсация (Таблица 6). Поскольку поверхность, создаваемая каплями миниэмульсии, чрезвычайно велика, ожидается, что в таких системах будут происходить быстрые реакции.Формирование тонкой пленки вокруг нанокапель позволяет создавать морфологии ядро-оболочка или капсулы.

    Таблица 6:

    Полимер, полученный межфазным полиприсоединением в миниэмульсии.

    Частицы полистирол-полимочевина ядро-оболочка получали путем миниэмульгирования стирола и гидрофобного диизоцианатного мономера с последующим добавлением диамина к миниэмульсии и последующей радикальной полимеризацией стирола [112].Было показано, что наличие оболочки из полимочевины предотвращает миграцию инкапсулированного красителя. Torini et al. осуществили реакцию между диизоцианатом, растворенным в масле, и диолом, растворенным в воде и добавленным после миниэмульсификации первого мономера в водной непрерывной фазе [113]. Благодаря побочной реакции с водой удалось получить только олигомер с молекулярной массой от 500 до 3000 г ∙ моль -1 . Эту же процедуру использовали Johnsen et al. с другим полиолом, т.е.например, пропантриол вместо 1,6-гександиола [114]. Биосовместимое гидрофобное жидкое ядро, триглицерид Myglyol 812, было использовано в каплях для получения полиуретана / мочевины ядро-оболочка для инкапсуляции ибупрофена [115].

    Межфазное полиприсоединение в обратных миниэмульсиях становится особенно популярным, поскольку оно позволяет инкапсулировать гидрофильные вещества в различные полимерные капсулы.Метод позволяет формировать частицы с капсульной морфологией, состоящей из жидкого ядра и полимерной оболочки, по сравнению с традиционной монолитной морфологией. Такие капсульные морфологии подходят для приложений доставки лекарств, поскольку жидкость в ядре (например, вода) обычно имеет более высокую растворяющую способность, чем гидрофильные мономеры. Что касается других методов, используемых для инкапсулирования лекарственных средств, таких как образование везикул или липосом или испарение растворителя, растворитель, используемый изначально, можно удалить диализом или выпариванием и заменить водой для создания новой дисперсионной среды.Капсулы могут быть получены с разной толщиной стенок в зависимости от концентрации мономеров и с большим разнообразием полимеров, например, с эпоксидной смолой, полиуретаном (рис.7) и полимочевиной, или на основе синтетических полиаминов, политиомочевины, сшитого крахмала, декстрана или полиэтиленимин [116]. Следовательно, функциональность может быть непосредственно реализована в капсулах с использованием избытка одного из мономеров или с использованием функционализированных мономеров или сополимеров с дополнительной функциональностью, которые не участвуют в полиприсоединении, в данном случае, например.g., амино, карбоксильная, гидрокси, эпоксид, изоцианат или изотиоцианат.

    Фигура 7:

    Просвечивающая электронная микрофотография полиуретановых капсул, синтезированных межфазным полиприсоединением в обратной миниэмульсии (перепечатано с разрешения [116].Авторское право (2007 г.) Американского химического общества).

    Фигура 7:
    Просвечивающая электронная микрофотография полиуретановых капсул, синтезированных межфазным полиприсоединением и …

    Такие капсулы могут быть использованы для инкапсуляции контрастных веществ (Магневист ® , Гадовист ® ) для магнитно-резонансной томографии (МРТ) в полиуретановые, полимочевинные и сшитые декстрановые оболочки [117,118].Не удалось обнаружить существенной разницы во времени релаксации (T 1 ) между инкапсулированным агентом и контрастным агентом в растворе, что делает капсулы хорошими кандидатами для МРТ. Флуоресцентные красители в качестве маркеров подходят для взаимодействий частица-клетка и могут сопровождаться измерениями LSM и FACS. Так, капсулы полиуретан / мочевина, полученные в обратной миниэмульсии, были использованы для инкапсулирования флуоресцентного красителя с эффективностью 90% [119]. Карбоксиметилирование проводили на поверхности частиц с последующей физической адсорбцией поли (2-аминоэтилметакрилата) или поликатионов полиэтиленимина.Как и ожидалось, было обнаружено, что поглощение капсул, модифицированных поликатионом, выше, чем для немодифицированных капсул. Rosenbauer et al. использовали тот же путь, но в присутствии поверхностно-активного вещества, сшивающего оболочку [120]. Коммерчески доступное поверхностно-активное вещество полиизобутилен-сукцинимид пентамин реагировало с диизоцианатным мономером. Стенка оболочки капсулы оказалась менее проницаемой, чем у капсул, синтезированных с несшиваемым поверхностно-активным веществом. Baier et al. использовали ранее описанный синтез для проведения полимеразной цепной реакции (ПЦР) в нанокапсулах сшитого крахмала [121].Проницаемость оболочки также оценивали с помощью флуоресцентной спектроскопии. Комбинация расщепляемого полиуретана [109] с межфазным полиприсоединением, описанным выше [116], дает полимерные оболочки, которые можно расщеплять УФ-облучением, температурой или изменением pH [122]. Для изучения высвобождения инкапсулированного красителя сульфородамина из капсул был синтезирован полиуретан с расщепляемыми функциональными группами и без них. Регистрировали флуоресцентную спектроскопию супернатанта, полученного центрифугированием обеих полимерных капсул, подвергнутых воздействию различных стимулов, и было обнаружено, что высвобождение красителя происходит в разных временных масштабах в случае расщепляемых оболочек, т.е.е., минуты для УФ-облучения, часы для повышения температуры и дни для изменения pH.

    Поликонденсация

    В водной миниэмульсии поликонденсация является даже более сложной, чем полиприсоединение, поскольку вода, образующаяся в реакции конденсации, должна отводиться от места реакции.Barrere et al. показали, что полиреакции этерификации могут эффективно выполняться в каплях водной миниэмульсии даже в присутствии большого количества воды (непрерывная фаза), поскольку место реакции (капли) является гидрофобным и становится еще более гидрофобным на протяжении всей реакции конденсации (рис. ) [13]. Размер капель не влиял на равновесие, т.е. были получены аналогичные выходы. Было обнаружено, что два основных параметра играют роль в увеличении урожайности.Выход был выше, если было полимеризовано а) больше гидрофобных мономеров и б) диолов с электронодонорными группами. Поликонденсацию диамина и себацилхлорида проводили в прямых миниэмульсиях в присутствии наночастиц кремнезема, приготовленных в обратной микроэмульсии [123]. Полиамид идентифицировали с помощью инфракрасной спектроскопии.

    Фигура 8:

    Схема реакции поликонденсации между гидрофобными спиртами и карбоновыми кислотами, окруженными непрерывной водной фазой (не в масштабе для поверхностно-активного вещества) (перепечатано с разрешения из [13].Авторское право (2003) Elsevier).

    Фигура 8:
    Схема реакции поликонденсации между гидрофобными спиртами и карбоновыми кислотами на …

    Наночастицы полиимида могут быть синтезированы в ионных жидкостях при температурах до 190 ° C, даже если во время поликонденсации образуется вода, как показано на схеме 2 [15].Здесь снова место реакции является гидрофобным и выливает воду в непрерывную фазу. Ионная жидкость 1-этил-3-метилимидазолий бис (трифторметилсульфонил) имид использовалась как в качестве непрерывной фазы, так и в качестве стабилизатора из-за ее амфифильных свойств. Подход интересен для синтеза полимеров, требующих очень высоких температур полимеризации. Звездообразные сополимеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля были сшиты в обратной миниэмульсии посредством реакции этерификации дитиодикарбоновой кислотой с образованием наногелей [124].Дисульфидные связи впоследствии были разорваны восстановлением с образованием тиолов, тогда как наногели были стабильны в растворе PBS.

    Схема 2:

    Полиимид из реакции, проводимой в ионной жидкости бис (трифторметилсульфонил) имид 1-этил-3-метилимидазолия [EMI] Tf 2 N между диамином H 2 NX-NH 2 и диангидридом пиромеллитовой кислоты, и 4, 4 ‘- (гексафторизопропилиден) дифталевый ангидрид (из [15]).

    Схема 2:
    Полиимид из реакции, проводимой в ионной жидкости 1-этил-3-метилимидазолий бис (трифтор …

    Радиационно-индуцированная полимеризация

    Миниэмульсии, инициированные γ-лучами 60 Co, приведены в отдельном абзаце из-за их особенностей.Инициированная гамма-излучением миниэмульсионная полимеризация была проведена для синтеза частиц полистирола [125]. Было обнаружено, что мощность дозы и общая поглощенная общая доза влияют на размер частиц латекса. Y-подобные разветвленные поверхностно-активные вещества были синтезированы и использованы для γ-миниэмульсионной полимеризации при комнатной температуре [126]. Полиуретан (2 мас.%) Использовался в качестве гидрофобного агента при миниэмульсионной полимеризации стирола, и его было достаточно для обеспечения срока хранения миниэмульсии в течение 1 года [127].В обоих случаях [126,127] размер и распределение частиц сохранялись на протяжении полимеризации. Сополимеризация стирола с 1-винил-2-пирролидоном в качестве полярного мономера в присутствии додекана в каплях масла также дала нанокапсулы [128]. 1 H ЯМР спектроскопические измерения показали, что привитые сополимеры были получены путем радиационно-индуцированной полимеризации вместо статистических сополимеров. Сополимеры бутилакрилата, акриловой кислоты, акрилонитрила, N-гидроксиметилакриламида и перфторалкилэтилметакрилата получали в прямых миниэмульсиях с выходами до 96% за 34 ч [129].Функциональные латексы полистирола были получены сополимеризацией стирола с полимеризуемым поверхностно-активным веществом, содержащим группу карбоновой кислоты [130]. Авторы сообщили об узком распределении частиц по размерам при полимеризации мономеров под действием γ-лучей по сравнению с инициированием пероксодисульфатом калия. Присутствие групп карбоновых кислот на поверхности частиц было подтверждено рентгеновской фотоэлектронной и ИК-Фурье спектроскопией. Наконец, также сообщалось о привитых гибридных сополимерах полиуретана и полимеров из виниловых мономеров [131].На первой стадии реакцию полиприсоединения проводили между полибутадиеном с концевыми гидроксильными группами и мономером IPDI в водной прямой миниэмульсии. Затем прививку виниловых мономеров к основной цепи ПУ индуцировали облучением гамма-лучами.

    Реакции взаимодействия

    Pd-катализируемые реакции кросс-сочетания проводили в прямых водных миниэмульсиях с 1,2,4-трибромбензолом в качестве сшивающего агента [132].Были получены водные латексы сшитого поли (п-фениленэтинилена), и было обнаружено, что их оптоэлектронные свойства аналогичны линейному полимеру, растворенному в толуоле. Сообщалось также о синтезе флуоресцентных сопряженных частиц поли (арилендиэтиниленов) в прямых миниэмульсиях путем связывания по Глазеру [133]. Было обнаружено, что 4,4′-динонил-2,2′-бипиридин является подходящим лигандом для растворения катализатора хлорида меди (I) в каплях толуола. Раствор мономеров в толуоле смешивали с раствором катализатора, а затем реакционную смесь миниэмульгировали в водном растворе катионного поверхностно-активного вещества.Миниэмульсию перемешивали в течение нескольких дней в присутствии воздуха.

    Частицы координационных полимеров

    Раковины берлинской синей были созданы путем добавления ионов железа (III) в прямые миниэмульсии толуол / гексадекан, стабилизированные металлоорганическим поверхностно-активным веществом [ПЭГ-b-PPG-b-ПЭГ-пентациано (4-диметиламино) пиридин) ферратом] [134].Координация между частицами была идентифицирована с помощью электронной микроскопии и экспериментов по динамическому рассеянию света. Нанобоксы могли быть сформированы при концентрации ПАВ 4 мас.% При содержании толуола 5 мас.% [135]. Сорок процентов металлоорганического поверхностно-активного вещества было заменено ПЭГ-b-PPG-b-PEG с концевыми атомами брома. Когда было заменено более 40% металлоорганического соединения, синтез давал только неправильные структуры из-за недостаточного сшивания. PEG-b-PPG-b-PEG использовался в сочетании с металлоорганическим поверхностно-активным веществом для снижения концентрации последнего поверхностно-активного вещества на поверхности капли [136].Когда 20 мас.% Толуола использовалось с низкой концентрацией металлоорганического поверхностно-активного вещества, вместо сферических оболочек были получены кубические наночастицы (рис. 9). В контрольных экспериментах, проведенных в воде, т.е. без масляных нанокапель, были получены только нерегулярные структуры. Авторы пришли к выводу, что начальное ограничение координационной полимеризации, следовательно, играет важную роль. Предлагаемый механизм образования кубических структур показан на рисунке 9.

    Фигура 9:

    a: TEM-микрофотография кубических структур, b: предложенный механизм для производства нанокубиков.Считается, что локализованная координационная полимеризация дестабилизирует миниэмульсию, и рост нанокубов продолжается в водной фазе (воспроизведено с разрешения [136]. Copyright (2010) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KGaA).

    Фигура 9:
    a: TEM микрофотография кубических структур, b: предложенный механизм для производства нанокуба.